全文获取类型
收费全文 | 1498篇 |
免费 | 254篇 |
国内免费 | 1217篇 |
专业分类
化学 | 2285篇 |
晶体学 | 153篇 |
力学 | 20篇 |
综合类 | 53篇 |
数学 | 2篇 |
物理学 | 456篇 |
出版年
2024年 | 12篇 |
2023年 | 62篇 |
2022年 | 74篇 |
2021年 | 80篇 |
2020年 | 64篇 |
2019年 | 67篇 |
2018年 | 55篇 |
2017年 | 61篇 |
2016年 | 81篇 |
2015年 | 95篇 |
2014年 | 178篇 |
2013年 | 164篇 |
2012年 | 107篇 |
2011年 | 132篇 |
2010年 | 130篇 |
2009年 | 140篇 |
2008年 | 129篇 |
2007年 | 121篇 |
2006年 | 113篇 |
2005年 | 124篇 |
2004年 | 105篇 |
2003年 | 92篇 |
2002年 | 70篇 |
2001年 | 69篇 |
2000年 | 52篇 |
1999年 | 55篇 |
1998年 | 49篇 |
1997年 | 47篇 |
1996年 | 57篇 |
1995年 | 44篇 |
1994年 | 44篇 |
1993年 | 37篇 |
1992年 | 56篇 |
1991年 | 49篇 |
1990年 | 47篇 |
1989年 | 52篇 |
1988年 | 20篇 |
1987年 | 13篇 |
1986年 | 7篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 4篇 |
1981年 | 1篇 |
排序方式: 共有2969条查询结果,搜索用时 15 毫秒
941.
基于卤族元素对荧光素荧光性能的影响作用,采用甲磺酸为催化剂,分别以4-卤代(氟、氯、溴)间苯二酚为原料通过Friedel-Crafts酰化/环化脱水反应合成了2',7'-二卤代荧光素(DFF、DCF、DBF)。分析了不同卤族元素取代对荧光素的紫外-可见吸收和荧光发射光谱的影响,结果表明,与荧光素光谱相比,氟原子和氯原子取代对增强荧光发射强度效果明显,溴原子的引入降低荧光发射强度。考察了荧光染料浓度对其荧光强度的影响,结果发现,三种卤代荧光染料的浓度在1×10-5mol/L时均具有最大荧光发射强度。研究了染料的溶剂效应,发现荧光光谱随溶剂类型而变化,在极性溶剂中染料的荧光强度高、荧光发射波长较长,此外,在极性质子溶剂中斯托克斯位移比极性非质子溶剂中的大。 相似文献
942.
随着锂离子电池的市场拓展,安全性问题已成为电动汽车、大规模储能等应用领域关注的首要问题. 目前商品化的锂离子电池普遍采用低沸点碳酸酯类电解液,其易燃性成为电池不安全性的主要隐患. 为了提高锂离子电池的本征安全性,阻燃或不燃性电解液成为近年来研究的热点,其中以磷酸酯为溶剂的阻燃型或不燃型电解液受到广泛关注. 本文主要介绍磷酸酯阻燃和不燃电解液的研究状况,分析了这类电解液与锂离子电池正负极的兼容性问题,讨论了改善磷酸酯电解液电化学兼容性的途径,提出了发展高效、安全、稳定的不燃电解液的一些思路. 相似文献
943.
生物丁醇被认为是一种能够直接代替汽油的生物燃料,可满足经济发展对可持续液体燃料的需求。木质纤维素可再生,来源广泛且廉价,是生产生物丁醇的理想原料。但木质纤维素结构复杂,难以直接水解利用,高效的预处理方式是其商业化应用的关键。低共熔溶剂(DES)是一种环境友好的新型溶剂,具有成本低、绿色低毒、溶解能力强、良好的选择性和生物相容性等优点,有着较高的生物质预处理潜力。本文首先介绍了DES的种类和性质;其次,综述了木质纤维素中各组分在DES中的溶解效率,讨论了DES预处理木质纤维素对酶水解和丁醇发酵过程的影响;再次,通过对各种生物加工过程的梳理,对整合生物过程在生产生物丁醇领域的应用潜力进行了评述;最后,对DES预处理木质纤维素生产生物丁醇领域今后的工作做出了展望。 相似文献
944.
采用周期性密度泛函理论研究羟基化α-石英(101)面的铀酰离子吸附行为.通过对铀酰离子的水合作用考虑水溶剂对结构的短程溶剂化效应,并通过类导体屏蔽模型(COSMO)考虑水溶剂对结构的远程溶剂化效应.吸附能计算结果和电子结构数据均表明水合铀酰离子吸附构型比氢氧化铀酰吸附构型稳定,并且在液相中两种类型的稳定吸附位均为dia-Os1Os2位.两种形式在电子结构上有很大的差异,主要是由于铀与表面作用后成键强弱程度不同,使5f轨道宽化和略微红移存在差异.在铀酰离子吸附的基础上利用卤素离子改变铀酰离子配位环境可调整体系的带隙. 相似文献
945.
以乙醇为溶剂, 钛酸四丁酯为前驱体, 用溶剂热法制备了Ag表面修饰的负载型纳米二氧化钛光催化剂. 利用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附(BET)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见(UV-Vis)光谱等技术对其进行了系统的表征, 以亚甲基蓝(MB)溶液的脱色降解为模型反应, 考察了不同Ag含量样品的光催化性能. 结果表明: 用溶剂热法制备的样品中TiO2皆为锐钛矿相, 金属Ag颗粒沉积在TiO2表面, 粒径为2 nm左右, 比表面积较溶胶凝胶法制备的样品大大增加, 最高可达151.44 m2·g-1; UV-Vis光谱和光催化实验表明: Ag修饰使TiO2对光的吸收能力大大增强, 吸收带边红移至可见光区, 亚甲基蓝在该复合材料上的光催化降解反应遵循一级反应动力学模型; 溶剂热法制备样品的光催化性能明显好于溶胶凝胶法制备的样品, 在紫外光和可见光下, Ag摩尔分数为5%的样品表现出最佳的光催化活性. 相似文献
946.
提出了非极性溶剂微波萃取-气相色谱-质谱法测定白豆蔻中的挥发油成分的方法。优化的试验条件如下:①微波吸收介质为0.35g石墨粉;②提取溶剂为正己烷;③样品质量与溶剂容积之比为2g比25mL;④提取时间为30min。在气相色谱分离中用DB-5石英毛细管柱为固定相,在质谱分析中采用全扫描检测模式。以α-甲基苯甲醇丙酸酯为内标物。方法用于白豆蔻样品的分析,共鉴定出60种挥发性化学成分,主要化合物为桉油精(70.34%)、β-蒎烯(6.81%)、α-松油醇(3.36%)和α-蒎烯(2.54%)等。 相似文献
947.
通过溶剂热合成法,合成了两种具有左手性双螺旋链的钐配合物,Sm(HCO2)(SO4)(H2O)(1)和KSm(H2O)(SO4)2(2)。在没有添加任何手性配体的情况下合成了含有左手性螺旋链的钐配合物1;在添加手性配体的情况下,合成了含有左手性双重螺旋链的钐配合物2。但是在化合物2中,手性配体没有进入到无机骨架中去而是起诱导手性化合物形成的作用。化合物1结晶于四方晶系P41空间群,而化合物2结晶于三方晶系P31空间群。单晶X-射线衍射分析表明:化合物1中含有两种L型[Sm-O]n螺旋链,相邻的两种螺旋链通过共用Sm(Ⅲ)进一步形成交叉的左手性双螺旋链;化合物2中存在着由[Sm-O-S1-O]n以及[Sm-O-S2-O]n形成的左手性的螺旋链,并且2个相邻的手性螺旋链通过共用Sm(Ⅲ)形成了1个二重螺旋链,2个二重螺旋链相互缠绕并通过钾离子相连在一起形成了手性双螺旋链。此外,我们还对化合物1和2的荧光性质以及二阶倍频效应进行了研究。 相似文献
948.
用低温溶剂热法合成了2种分立结构的有机杂化硫代碲(Ⅳ)酸盐化合物(H2en)TeS3(1)和[Ni(en)3]TeS3(2)(en=乙二胺),通过X-射线单晶衍射,红外光谱,元素分析等手段对它们的结构进行了表征。晶体结构解析结果表明:2个化合物均属单斜晶系,空间群分别为P21和P21/c。化合物1和2具有孤立三角锥[TeS3]2-阴离子,化合物1的平衡阳离子为双质子化乙二胺[H2en]2+,阴离子基团[TeS3]2-和阳离子基团[H2en]2+之间通过N-H…S氢键连接。化合物2的阳离子基团为过渡金属Ni与乙二胺的配合物[Ni(en)3]2+。另外,对该2种晶体进行了紫外-可见漫反射光谱测试和热重分析。 相似文献
949.
以酒石酸和酪氨酸为起始反应物,乙二醇为溶剂,采用溶剂热法一步合成了高发光强度的碳纳米粒子。利用XRD、TEM、FTIR和荧光光谱对碳纳米粒子的物相、形貌和粒径、表面基团及发光性能进行了表征。结果表明,合成的碳纳米粒子为粒径分布集中的球形,粒径10~30 nm,分散性好,表面富含-COOH、-OH等官能团,具有激发波长依赖的光致发光特性。考察了反应温度、酒石酸与酪氨酸质量比对碳纳米粒子发光性能的影响。研究了碳纳米粒子/H2O2催化体系对萘酚绿的降解性能,结果表明:130 mg·L-1的萘酚绿溶液,可见光照射3.5 h降解率可以达到96%。荧光光谱法表征指明降解过程中有羟基自由基生成。 相似文献
950.
采用(NH4)2CO3分解法,制备得到了晶型和形貌可控的CaCO3晶体。研究结果表明,乙醇/水混合溶剂、陈化时间和L-半胱氨酸自组装单层模板对CaCO3晶体的晶型、取向和形貌都具有重要影响。无单层模板情况下,溶液中主要得到了球霰石,球霰石的形貌随陈化时间从花朵外形变为树叶形。同样的醇/水体系中,在自组装单层上却得到了取向为(104)晶面的方解石。这与水溶液中同一自组装单层上主要获得(001)结晶面的方解石有明显不同。方解石的形貌也随陈化时间变化而改变。陈化时间为3h时,得到具有孔洞结构的方解石;陈化时间为12 h时,得到表面光滑的菱面体方解石。 相似文献