不同环境压强下溶剂退火对聚合物太阳能电池性能的影响

通过改变溶剂退火时的环境压强控制溶剂的蒸发速率,在不同压强下进行加压溶剂退火制备了基于聚-3己基噻吩:富勒烯衍生物(P3HT:PCBM)的体异质结聚合物太阳能电池。X射线衍射(XRD)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)以及原子力显微镜(AFM)的测试结果表明,增大溶剂退火的环境气压改善了薄膜的结晶度,增强了有源层的光吸收,提高了P3HT和PCBM的相分离程度,更有利于激子的解离和载流子传输。与在常压下溶剂退火相比,在2.0 MPa压强下对有源层进行溶剂退火的器件的光电转换效率提高了29%,达到了3.69%。     

二氧化碳对质子化甲醇的溶剂化作用 (cited: 1)

利用团簇模型研究了二氧化碳对质子化甲醇的溶剂化作用．H⁺(CH₃OH)(CO₂)_n⁺(n=1～7)的量子化学计算结果表明,需要3个或4个二氧化碳分子完成甲醇的羟基第一溶剂层．除了氢键,二氧化碳分子间的相互作用对大团簇的稳定性也起到了重要的作用．在这些溶剂化作用的早期阶段,不容易发生质子从甲醇到二氧化碳的转移过程．模拟的红外光谱揭示了自由O-H伸缩振动、氢键作用后的O-H伸缩振动、以及二氧化碳的O-C-O伸缩振动频率是研究质子化甲醇溶剂化过程的灵敏探针．     

有机磷农药半抗原设计及多特异性抗体识别机制研究

基于抗原-抗体特异性识别、可同时检测多个对象的多残留免疫分析技术因具有简便、低成本、高通量等特点成为研究热点。作者前期以二乙氧基硫代磷酸酯类有机磷农药为对象,通过设计一系列半抗原,制备了有机磷农药多特异性抗体,并借助分子模拟、光谱分析、基因工程技术等手段从构效关系、弱相互作用及空间识别模型等方面研究了抗体识别机制,建立"半抗原-赖氨酸偶联物"模型用于研究半抗原与载体蛋白偶联后的空间构象及静电势能变化;提出"抗体与有机磷农药的识别与其最低空轨道能量和油水分配系数呈线性相关"的理论基础.本文对课题组近年来在该领域取得的研究成果进行了归纳总结,期望对指导小分子化合物半抗原的设计、多残留免疫分析方法的建立等提供借鉴.     

抗独特型抗体在小分子物质免疫检测中的应用

抗独特型抗体是机体针对抗体可变区所产生的特异性抗体.基于其独有的性质,它在小分子物质免疫检测中可以替代有毒标准品建立无毒化检测技术; 也可以用来建立新的免疫检测模式,特别是非竞争模式,从而提高传统免疫检测技术的特性;还能够在多残留检测中发挥优势.抗独特型抗体制备困难是制约其应用的瓶颈,但噬菌体展示库技术为解决此问题提供了一条有效途径.     

二甲氧基硫代磷酸酯类农药多残留免疫分析方法研究

以二甲氧基硫代磷酸酯类农药为目标,设计合成了系列半抗原及抗原,制备了4种宽谱特异性抗体。研究结果表明,含不饱和烷烃手臂的半抗原所制备的抗体宽谱特异性优于含酰胺键手臂的半抗原所制备的抗体。采用目标待测物的特征次级结构作为包被半抗原可显著提高ELISA检测灵敏度。经条件优化建立的最佳间接竞争ELISA多残留检测方法可同时检测8种常用高毒农药,其检出限(LOD)在2.6～104μg/kg之间,符合相关限量标准要求。生菜样品药物添加平均回收率为73.9%～121.4%;平均相对标准偏差为10.6%～18.4%。菜心样品药物添加平均回收率为80.4%～121.2%;平均相对标准偏差为13.5%～24.4%。方法精密度均达到气相色谱法的检测水平。     

Solvothermal Synthesis,Crystal Structure and Optical Property of Lanthanide Selenidostannate [{Tb（en）_3}_2（μ-OH）_2]Sn_2Se_6 with a 3-D H-bonded Network

An inorganic-organic hybrid lanthanide selenidostannate [{Tb(en)3}2(μ-OH)2]Sn2Se6(1) was synthesized by the solvothermal method.1 crystallizes in the monoclinic system,space group P21/n with a=10.120(2),b=11.781(3),c=15.403(3),β=99.534(5)°,V=1811.1(7)3,Mr=1423.62,Z=2,Dc=2.611 g/cm3,μ=11.281 mm-1,F(000)=1312,S=1.101,the final R= 0.0400 and wR=0.0853 for 3242 observed reflections with Ⅰ> 2σ(Ⅰ).1 consists of a [Sn2Se6]4-and a [{Tb(en)3}2(μ-OH)2]4+ ions.The [Sn2Se6]4-anion is constructed by two SnSe4 tetrahedra sharing a common edge.The binuclear [{Tb(en)3}2(μ-OH)2]4+ complex is composed of two [Tb(en)3]3+ ions joined by two μ-OH bridging ligands.The Tb3+ ion lies in an eight-coordinated bicapped trigonal prism.In 1,the [Sn2Se6]4-and [{Tb(en)3}2(μ-OH)2]4+ moieties are connected into a 3-D network via N-H···Se and O-H···Se H-bonds.     

四氢二嵌萘衍生物在不同环境中的电子结构及光谱特征的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP泛函和单激发组态相关方法(CIS)在6-31+G*基组水平下分别优化了四氢二嵌萘衍生物(THP)基态和第一单重激发态的结构,并在此基础上利用含时密度泛函理论计算了THP在不同环境中的电子结构和光谱性质.溶剂效应采用连续极化介质模型(PCM)计算.结构分析发现在酸性环境中,基态时THP二甲氨基上的N原子容易质子化.计算结果表明,尽管THP的第一单重激发态是一个电荷转移态,但是它本身并不发射双荧光.在酸性溶剂中,THP的双峰发射来源于两种物质:跃迁能为2.71eV的发射峰由激发的THP发射,而3.69eV的发射峰则来源于质子化的THP.根据计算结果,我们建议了THP在酸性溶剂中的激发与驰豫途径.理论预测的吸收和发射光谱与实验结果一致.     

4-氟苯甲醛、β-萘胺和Meldrum酸-锅反应生成1-(4-氟苯基)-1,2-二氢苯并[f]喹啉-3(4H)-酮的反应机理理论研究

采用密度泛函理论(DFT)研究了4-氟苯甲醛、β-萘胺和Meldrum酸一锅反应生成1-(4-氟苯基)-1,2-二氢苯并[f]喹啉-3(4H)-酮的微观反应机理.在B3LYP/6-311G*基组水平上优化了反应物、过渡态、中间体及产物的几何构型,通过振动分析确认了过渡态的结构,并用内禀反应坐标(IRC)确认反应途径.应用分子中的原子理论(AIM)分析了这些物质的成键特征.采用SCRF(PCM)方法研究了反应体系的溶剂化效应.报道了可能的反应路径,其中Re→TS1→IM1→TS2→IM2→TS3→IM3→TS4→IM5→TS7→IM9→TS13→IM10→TS14→P3具有相对较低的活化能,是反应的主要通道,理论预测的主要产物与实验吻合.     

高效液相色谱-串联质谱内标法同时测定水产品中15种喹酮类药物残留量

建立了水产品中15种喹诺酮类药物(QNs)残留量的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)测定方法。以氘代试剂为内标,样品经酸性乙腈萃取后,用正己烷脱脂,旋转蒸发浓缩,采用HPLC-MS/MS选择反应监测(SRM)正离子模式测定,内标法定量。可同时对水产品中的15种QNs进行定性和定量测定。15种QNs的检出限(S/N=3)为1.0μg/kg,定量限(S/N=10)为2.0μg/kg;在10.0～200.0ng/mL时峰强度与质量浓度的线性关系良好(r0.99)。方法的平均回收率范围为66%～121%。该法简便快捷,分析成本低,在一定程度上实现了药物残留的快速检测。     

气相色谱-负化学离子源质谱法同时检测蔬菜中103种农药残留

本文比较了负化学电离(NCI)和电子轰击电离(EI)两种电离方式下采用气相色谱-质谱(GC-MS)同时检测103种农药的灵敏度,发现在NCI方式下103个化合物信噪比分别提高1.2~447.0倍。将GC-NCI/MS方法应用于蔬菜中103种农药的检测,检出限在0.06~13.1μg/kg之间,添加水平为20μg/kg和100μg/kg时,回收率在63.5%~123.8%之间,相对标准偏差为3.6%~13.3%。研究结果表明,相对于常用的GC-EI/MS检测方法,上述103个农药更适合采用NCI方式进行GC-MS同时分析。