希土盐与三种α-氨基酸配合物的合成和化学键性质的研究

合成了１４种希土氨基酸的固态配合物，并用反射电子光谱对其进行了表征。根据电子反射光谱数据，对每个配合物的Ｓｌａｔｅｒ－Ｃｏｎｄｏｎ参量（Ｆ２、Ｆ４、Ｆ６）和Ｌａｎｄｅ参量（ζ４５）、Ｎｅｐｈａｌａｎｘｅｔｅ比率（β）进行了计算，还计算了平均共价参数（δ）、成键参数（ｂ１／２）及Ｓｌａｔｅｒ径向积分比值（Ｆ４／Ｆ２与Ｆ６／Ｆ２）。结果表明：在这些配合物中ＲＥ３＋与三种α－氨基酸间配位键存在一定程度的共价性     

非对映消旋体2—氨基—3—氰基—1—苯基—4—（3,4—亚甲二氧苯 …

用低价钛试剂（ＴｉＣｌ４－Ｚｎ）与３－氧代－１－（３′，４′－亚甲二氧苯基）－３－苯基丙基－１－丙二腈反应合成了非对映消旋体（１Ｓ，４Ｒ；１Ｒ，４Ｓ）和（１Ｓ，４Ｓ：１Ｒ，４Ｒ）２－氨基－３－氰基－１－苯基－４（３－４－亚甲二氧苯基）－２－环戊烯－１－醇，用Ｘ射线衍射分析确定了这两个异构体的相对构型。     

苯并异硒唑酮氨基酸衍生物的合成及抗脂质过氧化作用

在已知具有氧化作用的2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3(2H)-酮(Ebselen)的基础上, 将其2-位苯环更换成氨基酸乙酯, 设计并合成了9个苯并异硒酮的氨基酸衍生物3～11. 这类化合物的抗氧化作用药理研究表明,它们对Fe^2^+/半胱氨酸及维生素C诱发的大鼠肝微粒体脂质过氧化有抑制活性, 部分化合物活性比母体化合物Ebselen更优.     

KBrO3-CH3CH(NH2)CO2H-MnSO4-[Fe(phen)3]SO4-H2SO4体系的化学振荡反应

本文首次报道须在两种金属离子同时作用下的振荡反应─KBrO3-CH3CH(NH2)CO2H-MnSO4-[F3(phen)3]SO4-H2SO4体系的振荡反应, 对反应产物作了分析, 研究了两种金属离子在振荡反应中的不同作用, Mn^2^+起催化氧化丙氨酸以产生丙酮酸的作用, 而[Fe(phen)3]^2^+则是丙酮酸-BZ型反应的催化剂。研究了温度变化对振荡反应的影响, 从而得出振荡反应各阶段的有观活化能。考察了Cl^-、自由基抑制剂及反应物浓度对振荡反应的影响。实验证明, 振荡反应同时受Br^-及Br2的控制, 振荡机理与Br2^-水解控制模型相同。     

蛋白质水解液中氨基酸组成的定量分析

以氯甲酸－9－芴基甲酯（FMOC－Cl）为柱前衍生化试剂在液相色谱上分离17种常见氨基酸的衍生物并测定其摩尔吸光系数。用绝对分析法和标准曲线法对标准氨基酸溶液进行了定量分析，除组氨酸外两种方法测定结果的相对偏差为5．00％以内。对氨基酸的稳定性进行了模拟水解实验，发现在110℃/24h的水解条件下，丝氨酸等不稳定氨基酸的降解较在150℃/1.5h条件下小。用绝对分析法测定测定了牛胰岛素不同水解条件下水解液中氨基酸的含量，大部分氨基酸的相对收率都接近100％。     

用高效液相色谱手性固定相法拆分芳香仲醇及芳香乙二 醇类手性化合物

在ChiralcelOD和ChiralcelOJ两支多糖类手性固定相上，以各种不同配比的正己烷-异丙醇为洗脱剂对38种带有不同取代基的芳香仲醇及芳香乙二醇类手性化合物的对映体进行拆分，考察了这些外消旋体在这两支手性柱上的色谱行为。结果表明，扬长避短一柱对这些化合物的拆分能力与化合物取代基的性质和位置有关，这些化合物与手性固定相之间的氢键作用和π-π作用是影响手性拆分的重要原因。拆分方法已应用于潜手性酮不对称还原产物的光学纯度的鉴定，并取得了很好的效果。     

卟啉作为信号传递介质的紫外可见光谱研究

合成了6种氨基酸水杨醛席夫碱(Sal-AA)：Sal-Gly(甘氨酸)、Sal-Phe(苯丙氨酸)、Sal-Arg(精氨酸)、Sal-Tyr(酪氨酸)、Sal-Met(甲硫氨酸)、Sal-Glu(谷氨酸)及其金属铜配合物。并分别在2种不同介质(三氯甲烷和甲醇)中，与四苯基卟啉TPP进行反应，研究了其紫外可见光谱性质，讨论了卟啉作为人工信号转导体系的传递介质，与氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的反应中，实现信号分子铜离子进一步传递的可能性以及溶剂对该信号传递的影响。结果表明，在三氯甲烷为溶剂时，除了Sal-Met的铜配合物之外，其余均能被TPP夺取而形成Metal TPP。而在以甲醇为溶剂时，只有Sal-Gly的铜配合物能被TPP所夺取。     

支载液膜双有机相萃取分离氧氟沙星外消旋体

基于化学热力学原理, 采用逆流分级萃取和中空纤维支载液膜技术研究了氧氟沙星外消旋体在手性环境中的萃取分离. 膜内外两相辛醇溶液中分别含有L-二苯甲酰酒石酸和D-二苯甲酰酒石酸手性选择体, 其中膜内相辛醇溶液中含有氧氟沙星外消旋体. 中空纤维膜用含有溴化十六烷基三甲胺的磷酸氢二钠/磷酸缓冲液(pH = 6.86)浸泡48 h. 改性的液膜允许氧氟沙星对映体穿过, 而手性选择体和有机溶剂不能穿过. 对中空纤维膜分级手性萃取理论, 传质性能及立体选择性进行了研究; 并建立了氧氟沙星外消旋体在中空纤维支载液膜手性分离的数学模型R/S=0.976 e^0.03NTU. 使用11个22 cm长膜器串联(传质单元数为78)逆流分级萃取, 产品光学纯度达90%以上.     

水溶液中磷酰化组氨酸与其它氨基酸的交叉成肽研究

水溶液中磷酰化组氨酸与其它氨基酸的交叉成肽研究沙耀武，赵玉芬（清华大学化学系，北京１０００８４）一些氨基酸在前生化时期的条件下，就可以由甲烷、氨和水通过高压放电生成［１，２］。如果向该反应体系中加入三氢化磷，生成的氨基酸的种类增多、结构的复杂性也提高...     

Theoretical Investigation on the Second-order Nonlinear Optical Properties of Chiral Amino Acid Zinc（Ⅱ） Porphyrins

Static second-order nonlinear optical effects of amino acid zinc(Ⅱ) porphyrins 1, 2,3 and 4 were calculated by the TDHF/PM3 method based on the molecular structures optim.zed at the semiempirical PM3 quantum chemistry level, showing due to the cancellation of symmetric center, these amino acid zinc(H) porphyrins exhibit second order nonlinear optical response. The analysis of β components indicated that these amino acid zinc(Ⅱ) porphyrins are of multipolarizabilities, and they may be ascribed as the “mixture” of octupolar and dipoar molecules with ||βJ=3||/||βJ=1||≈5. It is found that there are no significant differences between the static β values of non-chiral and chiral amino acid zinc(Ⅱ) porphyrins. However, the βxyz component, which is quite important to quadratic macroscopic X^(2) susceptibility of chiral material, is increased significantly with the increase of side chain group of amino acids.