固相热分解反应最可几机制的判断

固相热分解反应最可几机制的判断高永煜，邹文樵，冯仰婕（华东理工大学化学系上海２００２３７）关键词热分解，动力学方程，反应机制固相热分解反应机制的判断，是热分析动力学中令人感兴趣的领域。常用的方法是从含机制函数的非等温积分动力学方程出发，分别用Ｓｅｓｔ...     

配体形状对多吡啶铜(Ⅱ)配合物与DNA作用的影响

合成了一系列含有平面配体的Cu(Ⅱ)多吡啶配合物[Cu(IP)₂]²⁺、[Cu(PIP)₂]²⁺、[Cu(DPPZ)₂]²⁺和[Cu(HPIP)₂]²⁺，用吸收光谱、CD光谱和粘度等方法研究了这些配合物与小牛胸腺DNA的作用。结果表明配体上的取代基及配体的平面性对这些四面体配合物与DNA的结合强弱产生一定的影响。[Cu(DPPZ)₂]²⁺与DNA的结合较强，而[Cu(HPIP)₂]²⁺与DNA的结合较弱。CD光谱显示配合物[Cu(DPPZ)₂]²⁺、[Cu(PIP)₂]²⁺和[Cu(HPIP)₂]²⁺的加入会导致DNA的CD光谱减弱。而[Cu(IP)₂]²⁺的加入则会使DNA的CD光谱增强。同时，[Cu(IP)₂]²⁺与DNA结合后，还会引起一定程度的DNA构型转换，即DNA从B型转换成Z型。     

Ni－La_2O_3复合镀层的氧化行为及机制

通过对金属镍、镍镀层及Ｎｌ－Ｌａ２ｏ３复合愤层于９００℃、１０００℃时的恒温氧化实验，发现Ｎｌ－Ｌａ２Ｏ３复合镀层的氧化行为明显改善。高分辨电子显徽镜（ＨＲＥＭ）的观测研究表明，Ｎｉ－Ｌａ２Ｏ３复合铰层氧化时，纳米尺寸的ｋａ２Ｏ３颗粒掺人到氧化层中，形成了ＮｉＯ－Ｌａ２Ｏ３复合氧化物层；在氧化层晶界发现了异常原子排列的新现象。由此认为，Ｎｉ－Ｌａ２Ｏ３复合镀层抗高温氧化性能的提高，主要归因于小尺寸的纳米颗粒可微量溶解，成为Ｌａ（３＋）的晶界们聚“源”，阻止Ｎｉ（２＋）的短路向外扩散，从而改善了氧化层的微观结构和生长机制。     

突发事件下抗疫物资供应链的激励机制随机演化博弈模型

突发公共卫生事件具有成因复杂、传播广泛、危害严重等特点,给抗疫物资的生产与供应带来了极大的不确定性.当生产企业在考虑生产环境、市场收益、职工安全等内外风险下而采取消极生产策略,会影响到供应链内其他企业的收益,甚至影响到物资供应的保障.文章针对抗疫物资生产企业运营决策与政府激励问题,构建基于抗疫物资生产企业在疫情下生产策略的随机演化模型,分别计算随机因素主导和期望收益主导两种情形下,企业生产供应策略的均衡结果,讨论了政府静态问责机制与动态奖惩结合机制下对不同程度消极生产企业的规制效果.研究表明:在静态问责机制对消极生产行为的规制效果与企业“驱利”转投获利程度相关,可有效刺激高获利程度企业转为“积极生产”;而动态奖惩结合机制效果与上述程度无关,可有效规避静态问责机制对低获利消极生产行为企业激励无效的现象.     

PPP项目中非完全利益群体的合作形成机制研究

协调政府与社会资本合作的利益分歧,进而实现个体理性向集体理性的趋同,这是纾解PPP项目合作困境的切入点之一。基于合作博弈理论,本文构建PPP项目非完全利益群体的合作形成机制,分析政府与社会资本间“合作共赢”的必要因素。研究表明,由政府与社会资本组成的PPP项目非完全利益群体,可在“理性-效用转移-有效协商”机制的协同作用下主动采取最优合作策略。其中,理性机制验证了政府与社会资本达成合作意向的前提,效用转移机制可实现二者之间的风险-收益对等,有效协商机制将达成政府与社会资本合作的帕累托均衡。     

政府奖惩机制下零售商主导的闭环供应链微分博弈策略

本文在考虑政府奖惩机制下,研究零售商主导的闭环供应链中成员的动态均衡策略,其中制造商负责回收再制造,回收率随时间动态变化。分别构建了三种模式下的Stackelberg微分博弈模型:政府不对制造商和零售商实施奖惩机制、政府只对制造商实施奖惩机制以及政府同时对制造商和零售商实施奖惩机制。运用贝尔曼连续型动态规划理论,求解了三种模式下制造商和零售商的决策均衡结果并进行了对比分析,从消费者剩余价值和成员利润的视角证明了政府实施奖惩机制的有效性。最后通过算例对成员均衡策略进行了稳态分析和非稳态分析。研究结果表明:政府的奖惩机制能够正确引导闭环供应链成员做出最优决策,有利于减缓分散决策所带来的双重边际效应,提高消费者剩余价值。零售商分担回收责任会削减政府对制造商回收的激励作用,降低闭环供应链整体利润。相比之下,政府只对制造商实施奖惩机制是最优模式选择,可以同时提高经济和环保双重效益。     

基于异质预期的量子伯川德博弈复杂动力机制分析

针对伯川德双寡头垄断博弈经济系统中出现的混沌现象,利用量子博弈论,构建了基于有限理性与天真预期行为的量子伯川德动态博弈模型,分析了量子纠缠度对纳什均衡点稳定性及复杂动力行为的影响。结果表明:量子纠缠度能增强该系统的稳定性,企业价格调整速度达到某一程度时会导致该系统的复杂混沌特性,纠缠度可以有效控制混沌状态。最后利用数值模拟从分岔、最大李雅普诺夫指数、奇怪吸引子、初始条件敏感性及分数维数方面验证了理论准确性。     

Al3Ti1B1RE细化剂对罐用铝材的细化效果及稀土的作用

采用XRD，OM，SEM，EDAX等探讨了一种新型Al3Ti1B1RE中间合金细化剂对罐用铝材的细化效果及RE的作用。结果表明，该细化剂对罐用铝材的细化效果优于进口和国产Al3Ti1B，且具有长效性，达6h后仍未见明显衰退，明显提高了该材料的强度和塑性；其细化效果及稳定性好的主要原因是：RE可降低铝液的表面能，增加铝液对细化核心(如TiAl3，TiB2)的润湿性，既充分发挥了异质形核作用，又防止了TiB2聚集沉淀倾向；RE也极易在结晶前沿富集造成成分过冷，阻碍了α-Al晶粒生长，并促进其在细化核心上形核；此外RE还兼有一定的净化、细化和变质作用，尤其是净化作用提高了该细化剂的冶金质量。     

La2/3Ca1/3MnO3中的输运机制与CMR效应

研究了超大磁阻材料La2/3Ca1/3MnO3的磁电特性，发现由电阻测量得到的绝缘体．金属相变与由磁化曲线得到的顺磁-铁磁相变温区完全一致，均随磁场的增强推向高温区。结果证明样品输运行为的变化起因于磁结构的变化，在Tc附近产生超大巨磁电阻效应。     

溶液的pH值对纳米CeO2晶粒形貌及形成机制的影响

以亚硝酸铈盐和氨水沉淀法合成了二氧化铈纳米粒子. 通过对溶液pH值的调节制备出了形貌各异的纳米CeO2晶粒. TEM和BET结果表明 酸性条件下, 得到的是球形的纳米CeO2晶粒且其比表面为148.1944 m2·g-1;中性时, CeO2晶粒的形貌为球形和棒状的混合形, 比表面为114.7975 m2·g-1;而碱性环境下, 易得到棒状的、比表面为106.2465 m2·g-1 的CeO2晶体. 另外还对各种形貌产物的形成机制进行了研究.