铁系元素冠醚配合物的研究Ⅵ硝酸铁与冠醚固体配合物的合成和性质

本文报道了水合硝酸铁与苯并—15—冠—5(L_A)二苯并—24—冠—8(L_B),4′—硝基苯并—15—冠5(L_C),3′、4′—二硝基苯并—15—冠—5(L_D)的反应及固体配合物的合成。进行了元素定时分析及摩尔电导测定,并通过红外光谱、紫外光谱、差热—热重分析以及X—射线粉末衍射他析进行了性质表征。证明合成的配合物组成为Fe(NO_3)_3·2L·nH_20O(L=L_A=L_C时,n=2;L=L_B时,n=1;L=L_D时,n=0的非电解质。     

邻香兰素甘氨酸三吡啶合Ni(II)的合成、性质、晶体结构及热分解动力学

本文报道了邻香兰素甘氨酸三吡啶合Ni(II)的合成、性质、晶体结构及热分解动力学。晶体的X射线分析结果表明, 该晶体为单斜晶系, 空间群为C2/c,a=3.3549(6), b=1.1396(4), c=1.4555(5)nm, β=113.96(3)°, v=5.086.nm^3,Mr=526.21, z=8, Do=1.37g.cm^-^3, μ=806cm^-^1, F=(000)=2200。对配合物第一步热分解过程进行了非等温动力学研究, 其机理为球对称的三维扩散。     

The Synthesis of Glycosyl Phosphite-Pt（Ⅱ） Complexes

Ethylene glycol phosphorochloridite 1 or catechol phosphorochloridite 2 reacted with isopropylidene derivatives of D-glucose, D-galactose, D-mannose and D-fructose, a series of glycosyl phosphites were obtained. These glycosyl phosphites form optically active complexes with simple Pt (Ⅱ) salts. Pt (Ⅱ) is coordinated to the phosphorus atom, most of the metal complexes are quite stable.     

铑膦络合物催化丙烯醛化反应机理的研究

应用原位红外光谱,研究了以正丁醛为溶剂的丙烯醛化反应过程,采用反应气逐个引入的方法,当催化剂母体活化生成活性组分HRh(CO)_2(PPh_3)_2 后.检测到它与丙烯配位后生成的烷基物C_3H_7Rh(CO)_2(PPh_3)_2;引入CO后.可检测出生成的酰基物(C_3H_7CO)Rh(CO)_2(PPh_3)_2;并证明.酰基物可与H_2发生氧化加成和还原消除反应.因而生成正丁醛与异丁醛,同时.催化剂恢复其活性组分.实验证明.该过程可反复进行.由此.初步验证了铑膦络合物催化丙烯醛化反应的缔合型反应机理;实验结果也支持体系中存在另一种解离(CO)机理的观点.     

Synthesis, Spectroscopic Properties and Crystal Structures of Dibenzyltin（IV） Dithiobenzoate and Chlorodibenzyltin（IV） Thiobenzoate

Two dibenzyltin(IV) complexes with thiobenzoate ligand, (PhCH2)2Sn(SOCPh)2 (1) and (PhCH2)2Sn(C1)SOCPh (2), have been synthesized by the reaction of dibenzyltin(IV) dichloride with thiobenzoic acid in the presence of organic base Et3N and characterized by IR, ^1H NMR spectroscopy and elemental analysis. Their crystal structures were determined by X-ray single crystal diffraction analysis. In the crystals of 1, the tin atom is six-coordinated in a distorted octahedron configuration. In the crystals of 2, the molecular packing in unit cell reveals that the two adjacent molecules are symmetrically linked to each other to form a dimer with intermolecular Sn…C1 distances of 0.3591 (2) nm and the tin atom is five-coordinated in a distorted trigonal bipyramid configuration.     

含L—羟脯氨酸的聚苯乙烯型铜络合物拆分DL—氨基酸

合成含有L—羟脯氨酸的苯乙烯型手性聚合物,用色谱方法评价其铜络合物对DL—氨基酸的拆分能力,表现出良好的对映体辨识功能。详尽讨论了色谱条件对配体交换拆分的影响指出了配体交换色谱参数在拆分过程中所体现的真实意义。     

Hf（Ⅳ）—槲皮素—EDTA多元配合荧光反应用于铪的测定

研究了EDTA与Hf(Ⅳ)、槲皮素三元配合荧光反应的最佳试验条件.结果表明,在弱碱性条件下,EDRA与Hf(Ⅳ)、槲皮素形成组成比为1:1:2的荧光络合物,由此建立了铪的选择性好、灵敏度高的荧光测定方法.该法测定Hf(IV)的线性范围为0.09～1.78μg·ml~(-1),方法灵敏度为2.87ng·ml~(-1).将此法用于直接测定铝合金样中的微量铪,结果令人满意.     

稀土与含硫有机配体配合物的研究: I. 二乙氨基荒酸稀土配合 物Et~2NH~2 [RE9S~2CNEt~2)~4]的合成、表征与结构

在干燥氮气氛中,以乙醇为溶剂制备出稀土与二乙氨基荒酸二乙铵形成的十五个配合物,测定了它们的红外及紫外光谱、热谱和电导,确定该类配合物组成为Et~2NH~2[RE9S~2CNEt~2)~4](RE=La-Lu,Y;Pm除外)。镧配合物的X射线结构分析表明,在该配合物中四个二乙氨基荒酸根各通过两个硫原子与镧离子成键,从而形成八配位的十二面体阴离子,并与二乙铵阳离子形成离子缔合型的配合物分子。     

含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物的骨架振动和简正坐标分析

在4000—100cm~(-1)波段范围内测定了含μ_3-O 三核混合铁铬醋酸配合物[FeCr_2(μ_3-O)(μ-O_2CCH_3)_6(H_2O)_3]·NO_3·xH_2O 和[Fe_2Cr(μ_3-O)-(μ-O_2CCH_3)_6(H_2O)_3·NO_3·xH_2O 的红外光谱.采用简化的普遍价力场对它们简化的骨架模型 FeCr_2O_(16)和 Fe_2CrO_(16)进行了简正坐标分析.振动基频的计算值与观测值符合良好,两者平均偏差均小于1.50%.计算结果支持了振动谱带的归属和精修的力常数的合理性.