将密度泛函理论计算纳入高等化学教学初探——对乙酸乙酯碱性水解机理的理论研究

使用Gaussian 09软件对乙酸乙酯碱性水解反应的机理进行了研究。本研究融合了本科教学中有机化学、物理化学和结构化学的相关知识,以乙酸乙酯水解机理为问题导向,阐述了研究和解决问题的思路和方法,探索了将第一性原理计算引入高等教育的方式。     

头孢氨苄水解物的镍/锌单核配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性

以头孢氨苄(cephalexin)为原料合成锌和镍配合物,得到了2种新的单核配合物:[Ni(cepha)2]·6H2O (1)和[Zn(cepha)2]·6H2O(2)(cepha=cephalosporoate),通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线粉末衍射分析等方法表征1和2的结构,并通过X射线单晶衍射分析确定配合物的结构。配合物1和2均为正交晶系,空间群为P22121。头孢氨苄(cephalexin)在配位过程中发生水解产生头孢菌素中间体(cepha)并参与配位。金属离子与cepha形成六配位扭曲八面体几何构型,且通过分子间氢键将配合物进一步组装成三维网格结构。通过MTT法测定头孢氨苄、醋酸盐和配合物对乳腺癌细胞(MCF-7)和人肝癌细胞(HepG-2)的体外抗肿瘤活性,结果表明配合物1和2对MCF-7和HepG-2癌细胞均具有一定的抑制增殖活性。     

用微量热法测定Cr3+解聚合作用的反应热及热力学性质

本文用微量量仪测定了Ｃｒ＾３＋在一定条件下的水解聚合作用的反应热，结合戴安邦等的研究工作＾［４－１０］，求出了不同温度下的水解聚合作用的平衡常数及有关热力学函数。     

膦、胂叶立德的化学与应用26: 含全氟烷基胂叶立德的合成及 水解反应研究

报道溴化α-呋喃甲酰基)甲基三苯基申(1)在无水碳酸钾存在下,以无水二氯甲烷作溶剂,保持0-5℃下与2-全氟炔酸甲酯(2)反应,高产率地得到加合产物4-(α-呋喃甲酰基)-2-三苯基胂基-3-全氟烷基-3-丁烯酸甲酯(3)。加合产物3在V(甲醇):V(水)=9:1溶液中分别于室温、回流和封管120℃三种条件下反应,高产率地得到4-全氟烷基-6-(α-呋喃基)-2-吡喃酮(4)和4-(α-呋喃甲酰基)-3-全氟烷基-3-丁烯酸甲酯(5)。化合物4和5可以通过柱层析分离;化合物5为一对Z,E异构体,它们不能通过柱层析分离,但其比例可以由^1HNMR估算得到。研究还发现硅胶对该反应具有催化作用,提出并讨论了反应机理。     

Cr^3^+的水解聚合作用的研究IX.在顺丁烯二酸存在下用计算机修正作图结果

在60℃和恒定离子强度下,用平衡pH法研究顺丁烯二酸存在下Cr^3^+的水解和聚合作用.Cr^3^+和顺丁烯二酸同时以三种不同的浓度0.006,0.008和0.01mol.dm^-^3存在,Cr^3^+在水溶液中的状态用作图法和pqr分析法测定,发现有如下粒子存在:[CrA]^+,[Cr(OH)A],[Cr~2(OH)~2A~3].作图法的结果用计算机进行修正,计算了约50个数据点.所有粒子的水解常数均得到了良好的拟合.结果表明,使用LEMIT程序计算能比作图法所得的结果更为精确,此外还讨论了在顺丁烯二酸存在下Cr^3^+的聚合机理.     

取代苯甲腈类有机污染物水解行为的研究

研究了10种二取代苯甲腈类有机污染物的水解行为,用反相高效液相色谱测定了不同pH值和不同溫度下的水解速度常数。结果表明,含羟基的化合物在酸,碱和中性水介质中均不易水解;其它化合物仅在碱性介质中水解,其碱性催化水解速度常数与Hammett取代基常数以及酸常数之间呈近似线性关系。相关方程为:lgk_B=1.45σ-0.859和lgk_B=-1.34pK_(?)-4.83。     

红外光谱法观察二茂镧系氯化物与氧及水蒸气的反应

用实时红外光谱法在特制的收池中分别观察了一些二茂镧系氯化物Ｃｐ２ＬｎＣｌ（Ｃｐ＝Ｃ５Ｈ５，Ｌｎ＝Ｈｏ，Ｇｄ，Ｌｕ）和Ｃｐ＇Ｌｕ（Ｃｐ＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ２ＯＣＨ３）与干燥氧气及水蒸气的反应，结果证实这些二茂镧系配合物在室温干燥氧气氛中很稳定，但在水蒸气中很快水蒸气的反应，结果证实这些二茂镧系配合物在室温干燥氧气氛中很稳定，但在水蒸气中很快水解。从水解反应的最初始阶段和较后期采得的红外光谱提示可能存在...     

青蒿素转化成异氢化青蒿酸及有关反应

本文报道从青蒿素经六步反应转化成异氢化青蒿酸。青蒿素经酸处理得失碳倍半萜内酯3,3经硷水解再酯化生成α,β-不饱和酮酯5,然后由Wittig反应得共轭双烯酯6,用RaneyNi(W_2)催化氢化生成异氢化青蒿酸酯7,最后经硷水解得到异氢化青蒿酸8。     

丙烯酸β-羧乙酯-苯乙烯共聚物缩合异烟肼的合成及其水解释放研究

<正> 大分子载体药物是精细高分子合成的一个重要研究领域,作为药物载体的大分子骨架需有良好的生物相容性及控制释放能力。本文采用具有较长柔性侧支链的丙烯酸β-羧乙酯(APA)-苯乙烯(St)共聚物作载体,并通过羧基与抗结核药物异烟肼反应,制备出毒性较低并能控制释放的大分子载体异烟肼药物。     

木质纤维素化学水解产生可发酵糖研究

能源短缺已成为国际上亟待解决的问题,利用生物质纤维素生产能源乙醇是目前研究的热点.生物质纤维素转化能源乙醇技术的关键与瓶颈之一是如何将纤维素水解为可发酵单糖,水解技术尚处于不断发展之中.本文主要综述了生物质纤维素化学水解的研究进展.