低热固相反应的反应机理研究(1)--冷融熔机理和冷溶熔机理的模型

本文提出了低热固相反应的冷融熔机理和冷溶熔机理,其中冷融熔机理主要针对于不含结晶水的反应体系,冷溶熔机理主要针对于含结晶水的反应体系,并对低热固相反应动力学提出冷融熔/冷溶熔、扩散、反应、成核、生长的五步机理.两种机理都避开了分子在固相晶格中的扩散,从而对低热固相反应的扩散问题进行了有效的解释,并给出了低热固相反应的热力学和动力学判据.     

PrCl3催化漆酚干燥成膜的研究

Pr原子特殊的电子层结构使其具有多方面的催化特性．实验发现质量分数为0．7％的PrCl3就可使漆酚(U)于110℃固化成膜的时间从5h降低到1h．用可见分光光度法、电子能谱、紫外和红外光谱等方法研究U在PrCl3作用下的固化成膜历程．结果表明，在Pr(Ⅲ)催化U聚合的过程中首先是U与PrCl3发生配位作用，生成U镨配合物(UPr)，然后该配合物分子中的Pr(Ⅲ)催化U聚合成体形结构的高分子化合物．     

甲苯胺蓝指示反应动力学光度法测定痕量钌

在磷酸和热水浴中 ,钌 (Ⅲ )对高碘酸钾氧化甲苯胺蓝的反应具有催化作用 ,据此建立了测定钌的新催化光度法。钌在 0～ 0 .0 5 0 μg/ 2 5ml范围内与催化反应速率有良好的线性关系 ,检出限为 5 .5 3× 10 - 5μg·ml- 1。对 0 .0 30 μg/ 2 5ml钌 (Ⅲ )测定的相对标准偏差为 2 .0 % (n =11)。该催化反应对钌 (Ⅲ )和甲苯胺蓝分别为一级反应 ,其表观活化能为 5 0 .2 6kJ·mol- 1。试验了 4 0多种共存离子的影响 ,大多数的常见离子不干扰。该方法用于岩矿和冶金产品中钌的测定 ,相对标准偏差为 2 .1%～ 2 .4 % ,标准加入回收率为 10 0 .1%～ 10 5 .4 %。     

SO42-/Zr-ZSM-5 超强酸催化剂的制备和表征

以硅溶胶和氧氯化锆为硅源和锆源，采用水热合成的方法制得具有ZSM-5结构的Zr-Si分子筛；用0.5mol/L的硫酸处理该分子筛，并在550℃焙烧，制得具有ZSM-5结构的SO4^2-/ZrO2-SiO2分子筛型的固体超强酸。采用XRD、SEM、TG、IR、NH3-PHD和指示剂法对其结构和酸性进行表征。结果表明，该SO4^2-/ZrO2-SiO2具有ZSM-5结构和超强酸性，其酸强度大于-13.75，且具有良好的热稳定性。     

微波促进下N,N-二甲基甲酰胺中的Knoevenagel反应

在微波促进下，芳醛与丙二腈或氰基乙酸乙酯在DMF中进行Knoevenagel缩合反应，以77％～98％的产率生成相应E-式烯烃。     

2,2′-联吡啶与丙二腈对苯乙烯活性自由基聚合的影响

研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合。发现在2，2'-联吡啶的存在下，苯乙烯聚合的分子量控制效果提高，分子量可控，分子量分布较窄。在与丙二腈共同作用时，可在4h内达到85％的转化率，分子量分布在1．5以下，分子量控制误差在20％以下。设计分子量在10，000～90，000，实测分子量和理论分子量相近。     

温度及pH敏感的树枝状高分子衍生物合成及药物控制释放研究

对合成的系列聚酰胺-胺型(PAMAM)树枝状高分子进行端基的羟基化和氯乙酰化两步修饰,使PAMAM最外层接上烷基氯.以修饰产物为引发剂,通过原子转移自由基引发甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)聚合得到树枝状PAMAM高分子衍生物,并对其结构用FTIR、1H-NMR和粒径分析进行了表征.紫外可见分光光度仪测定证实此高分子具有温度及pH敏感性.通过对小分子药物控制释放研究表明,此树枝状高分子衍生物通过环境pH值可有效地控制小分子药物的释放.     

左炔诺孕酮的荧光光谱分析法

用荧光光谱法研究了硫酸介质中左炔诺孕酮与 β_环糊精主客体包络反应的条件及机理 ,以及溴化十六烷基三甲铵的增敏作用 ,提出了在水溶液中测定左炔诺孕酮的荧光光谱分析法;该法灵敏度高 ,检出限低(3.20×10 -8mol/L) ,荧光强度与左炔诺孕酮浓度在6.40×10 -8～3.20×10 -6mol/L范围内呈良好线性关系 ,方法的相对标准偏差为0.9 %(n=5)。     

(Y,Gd)BO3:Eu3+荧光粉的合成及粒度控制

使用草酸共沉淀法合成了钇钆铕氧化物生粉, 以此为原料合成了PDP用(Y,Gd)BO3:Eu3 荧光粉; 研究了各种因素对(Y,Gd)BO3:Eu3 荧光粉相对亮度及粒度的影响. 结果表明, 加入适当的添加剂可以有效控制荧光粉的粒度和颗粒形貌, 但加入量过多会影响荧光粉的亮度; 温度、保温时间、预烧、硼酸配比等参数均对荧光粉度及粒度有较大影响. 给出了优化的工艺参数, 按此工艺可以直接合成粒度2～4 μm的荧光粉, 无须球磨分散. 在λex=147 nm激发时,该荧光粉色坐标x=0.644,y=0.356.     

Review of Directly Producing Light olefins via CO Hydrogenation

Directly making light olefins via CO hydrogenation is a promising process to obtain a nonpetroleum based supply of alkenes.Limited by the ASF distribution function of Fischer-Tropsch synthesis,the yield of light olefins (C2-C4) can not reach the desired levels,which is a great challenge to overcome.Beginning thermodynamic analysis,the ASF distribution function,the reaction performance of CO hydrogenation and slurry reactor studies.The problems currently faced by this research area are presented at the end of the article.