全文获取类型
收费全文 | 2646篇 |
免费 | 554篇 |
国内免费 | 2729篇 |
专业分类
化学 | 4601篇 |
晶体学 | 99篇 |
力学 | 30篇 |
综合类 | 95篇 |
数学 | 11篇 |
物理学 | 1093篇 |
出版年
2024年 | 43篇 |
2023年 | 122篇 |
2022年 | 181篇 |
2021年 | 173篇 |
2020年 | 113篇 |
2019年 | 124篇 |
2018年 | 116篇 |
2017年 | 128篇 |
2016年 | 136篇 |
2015年 | 169篇 |
2014年 | 244篇 |
2013年 | 269篇 |
2012年 | 180篇 |
2011年 | 182篇 |
2010年 | 162篇 |
2009年 | 204篇 |
2008年 | 269篇 |
2007年 | 211篇 |
2006年 | 274篇 |
2005年 | 207篇 |
2004年 | 201篇 |
2003年 | 237篇 |
2002年 | 182篇 |
2001年 | 201篇 |
2000年 | 147篇 |
1999年 | 165篇 |
1998年 | 138篇 |
1997年 | 144篇 |
1996年 | 148篇 |
1995年 | 128篇 |
1994年 | 111篇 |
1993年 | 115篇 |
1992年 | 99篇 |
1991年 | 99篇 |
1990年 | 98篇 |
1989年 | 95篇 |
1988年 | 31篇 |
1987年 | 25篇 |
1986年 | 17篇 |
1985年 | 24篇 |
1984年 | 8篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 2篇 |
1951年 | 1篇 |
排序方式: 共有5929条查询结果,搜索用时 15 毫秒
121.
为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理. 相似文献
122.
123.
124.
用二次微分简易示波伏安法研究了大豆甙元及其衍生物3′-大豆甙元磺酸钠对邻苯三酚自氧化产生超氧阴离子自由基(O2^- .)的清除作用,并计算了两种抗氧化剂对O2^- .清除作用的IC50。试验结果表明,大豆甙元和3′-大豆甙元磺酸钠对O2^- .。均有一定的清除作用,清除能力3′-大豆甙元磺酸钠大于大豆甙元,其原因与3′-大豆甙元磺酸钠分子的共轭程度高和分子内氢键的形成有关。与检测自由基的其它方法相比,该方法用于某些化学反应检测有其独特的优越性。 相似文献
125.
126.
Cyanobenzaldehydes (m-,o-,p-) were synthesized by oxidation of corresponding tolunitriles with molecular oxygen,catalyzed by cobalt acetate and sodium bromide. 相似文献
127.
甲烷氧化偶联Ti-La-Li系混合氧化物催化剂 总被引:3,自引:1,他引:3
研究了Ti-La-Li三元氧化物的组成、结构及其对甲烷氧化偶联反应的催化性能;用XRD、IR、XPS和SEM等方法对催化剂进行表征,结果表明:在LiTi_xLa_(1-x)O_2系列催化剂中,随x值的不同,可生成LaTi_(1-y)Li_yO_(3-λ)、Li_2TiO_3、La_(0.66)TiO_(2.993)、La_2O_3和Li_(1.33)Ti_(1.66)O_4几种物相,其中,钙钛矿到三元复合氧化物LaTi_(1-y)Li_yO_(3-λ)是甲烷氧化偶联反应的主要活性相,活性位Li~+-O~--Ti~(3+)的形成是活性提高的主要原因.Li_2TiO_3和La_(0.66)TiO_(2.993)是深度氧化活性相,而Li_(1.33)Ti_(1.66)O_4既无偶联活性,也无深度氧化活性. 相似文献
128.
129.
为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理. 相似文献
130.
单线态氧是朋友还是敌人──基础元素化学中单线态氧的讲授 总被引:3,自引:0,他引:3
单线态氧是朋友还是敌人──基础元素化学中单线态氧的讲授黄佩丽(北京师范大学化学系100875)氧气是生命过程必不可少的,人们每天呼吸的氧气是一种稳定的基态氧分子。而单线态氧却与之不同,它是不稳定的激发态氧分子,一般在讲授氧元素时很少提及,其实单线态氧... 相似文献