具有六重穿插非中心对称金刚石网络结构的Cd(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的配位高聚物(英)

利用1，4-二-(4-羧基吡啶基)丁烷(L)合成了两个新的三维配位聚合物{(CdL₂)·4H₂O·2ClO₄}_n 1和{(ZnL₂)·4H₂O·2ClO₄}_n 2。单晶X-射线结构分析表明，1和2具有相同的计量式，但其晶体属于不同的空间群(1属于P4n2，2属于P4₂22)。两种配合物中，每个金属离子分别由配体与四个相邻的金属离子连接，从而形成具有六重穿插的金刚石网络结构，其网络中大的空腔被高氯酸根离子和(H₂O)₄分子簇所占据。     

两体扰动势构造CO_2通道反应三原子体系解析势

应用两体扰动势，成功地构造了线性三原分子CO_2平衡态及通道反应的三原子 体系相互作用解析热。势函数不但定量地描述了CO_2平衡态的临界特性，而且势能 面正确的描述了O(~1D)+CO(X~1∑+)→CO_2→C(~3P)+O_2(X~3∑-_g)通道反应的性 质。理论分析与实验推测结果非常吻合。     

过渡金属钼钒砷杂多化合物的合成与TPR,TPD研究

Seven transition metal molybdovanadoarsenic heteropoly compounds have been synthesized and characterized using IR, UV, TG-DTA, pH potential titration techniques. The molecular formulae of these compounds are pro-posed to be H_xM_yAsMO₁₀V₂O₄₀·zH₂O(x=1～3, y=1,2, M=Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn).They are all keggin structure. Surface nature of these compounds have been investigated by temperature programmed desorption and temperature programmed reduction techniques. NH₃-TPD results show that in TPD profiles of the compounds there are two desorption peaks corresponding to weak acid sites of desorption, respectively. Desorbing activativon energy and preexponential factor of weak acid site of desorption for compounds have been calculated. H₂-TPR re-sults show that introducting transtion metal to molybdovanarsenic acid, the reduction peak temperatures of H₂-TPR shift regularly with increasing d electron numbers of transition metals. In addition, Zn and Cu heteropoly com-pounds have yet apparent effect of hydrogen spill over.     

天然气和氧偶联制环氧乙烷催化剂的反应性能

研制了天然气和氧经偶联反应制环氧乙烷的Ａｇ－Ｂａ－Ｃｓ／Ａｌ２Ｏ３催化剂（ＮＥＯ－１）。用Ｎ２＋Ｏ２＋Ｃ２Ｈ４和偶联产物气加氧作原料气，在２５０℃，空速２５００ｈ＾－１时，乙烯转化率和ＥＯ选择性分别达到了３０％和８０％，ＮＥＯ－１催化具有适宜的比表面和孔结构，用ＸＰＳ分析发现，与新鲜的催化相比，经活化和反应后的催化剂表面的Ｂａ，Ｃｓ原子浓度增高，并具有较多的吸附氧物种。     

（±）—Salvinolone的全合成研究

以２－（３，４－环己基类二氧－５－异丙基）苯基乙醇（２）和３－异丙氧基－５，５－二甲基－１，３－环己烯酮（４）为原料，利用羰基α－位的烷基化反应和分子内的Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃａｒｆｔｓ反应为关键步骤，经９步反应，合成了多氧芳香型三环二萜类天然产物Ｓａｌｖｉｎｏｌｏｎｅ。     

酸性沸石分子筛催化Knoevenagel综合反应

在高硅／铝比的酸性沸石分子筛HY上实现了Knoevenagel缩合反应，Bronsted酸和Lewis酸均可催化Knoevenagel缩合反应。考察了羰基化合物和活泼亚甲基化合物的反应活性顺序。结果表明，羰基化合物的羰基极化程度越高，反应越容易进程,示同于碱催化时的Knoevenagel缩合反应，活泼亚甲基化合物的活泼氢的酸性并不是影响其反应活性的重要因素。     

杂氮硅三环成环反应的研究

本文报导了与硅原子直接相连的有机基团(R)对杂氮硅三环成环速率的影响。利用气相色谱检测成环反应的产物之一——乙醇的生成速率和数量,并同与硅相连的R基团对成环反应速率的影响作比较。实验结果表明五种杂氮硅三环成环速度顺序为Cl_2CH—>ClCH_2—>ClCH_2CH_2CH_2—>CH_2=CH—>CH_3—,这与理论推断相符。     

5,7-二取代-2-(2,4-二氯苯氧乙酰亚胺基)-2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-α]嘧啶衍生物的合成、晶体结构及除草活性

设计并合成了5种5,7-二取代-2-(2,4-二氯苯氧乙酰亚胺基)-2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-a]嘧啶类化合物5,均为未见文献报道的新化合物.利用1H NMR、元素分析等确定了产物的结构.初步除草活性测定结果表明,化合物5对阔叶植物有优良的除草活性,且有一定的选择性.为了进一步了解该类化合物的结构,也为设计新的除草剂分子提供帮助,对其中一种化合物5b进行了X射线单晶衍射.     

螺桨烷

本文综述了螺桨烷的最新进展,详细叙述了螺桨烷的合成、结构与性质,特別是小螺桨烷的张力能及桥头-桥头碳-碳单键的价键状态。