Lewis酸催化高区域选择合成对位柑菁醛的研究

Ｌｅｗｉｓ酸催化高区域选择合成对位柑菁醛的研究尹笃林，银董红，李谦和（湖南师范大学精细催化合成研究所，长沙４１００８１）关键词月桂烯，丙烯醛，对位柑菁醛，Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，Ｌｅｗｉｓ酸，络合催化。１．前言可从松节油资源中制取的月桂烯（ｍｙｒ...     

GABAA五种亚型受体与BZ配基的3D-QSAR研究

GABAA受体是中枢神经系统内重要的抑制性受体,有广泛的神经生理活性.由于镇静/抗惊厥药物在临床上的广泛应用,使得其中苯并二氮杂作用位点尤为重要.我们用比较分子场法(CoMFA)对一系列咪唑苯并二氮杂类化合物（BZ）与五种重组受体亚型的亲和力进行了结构活性关系研究,得到的一组模型都有较高的交叉验证系数.并在此基础上,建立了非交叉验证的一组PLS模型.用该组模型对随机选择的6个化合物组成的测试集进行了预测,都得到了相当满意的结果,表明所建立的一组模型具有良好的预测能力.本研究对于设计高亲和力的BZ受体的配基和研究GABAA受体的模型有指导意义.     

1,1,1-三[3-（2-苯并咪唑基）-2-氧杂丙基]丙烷镍配合物合成以及结构测定

合成了一个新的三脚架结构配体及其镍配合物的晶体。该晶体属单斜晶系， P2_l/n空间群，a = 1.2151(4) nm, b = 1.5535(5) nm, c = 2.1740(7) nm, β = 90.551(18)°, V = 4.103(2) nm~3, Z = 4, M_r = 834.03, R = 0.0556, wR = 0.1256, μ = 0.541 mm~(-1), F(000) = 1758。配合物中Ni与配体的三个N和 三个O构成六配位变形八面体结构。晶体中存在着分子间氢键，晶体结构依靠库仑 力和氢键作用而稳定。     

基于氢键作用结合的超分子聚合物

非共价键结合的超分子聚合物由于其特殊的结构及性能引起了广泛的关注.本文在介绍超分子化学、氢键及超分子聚合物的基础上,主要综述了以氢键为结合力的多重氢键作用、羧基(D)与吡啶基(A)作用以及氢键与其它非共价键协同作用形成的超分子聚合物体系,并对超分子聚合物的研究现状及前景进行了评述.     

尼龙1216晶型转变的红外光谱研究

采用变温红外光谱研究了尼龙1216的Brill转变并测得Brill温度约为150℃。一些α谱带在转变过程中消失，氢键强度也急剧减弱。这些现象证明了Brill转变的“局部熔融”机理。     

Aa1Dd1-Aa2Dd2型氢键体系的网络结构参数

利用溶胶-凝胶分配理论对氢键溶液的模型体系进行研究, 给出了体系的凝胶化条件以及凝胶点后氢键网络中各类结构参数的计算方案, 并进行了相应的数值计算. 结果表明, 当两类质子受体基团的活性不同时, 质子受体基团的竞争作用对网络结构有一定影响. 这为控制氢键网络结构特征提供了可能的理论线索.     

甲烷在MnO_2／SiO_2催化剂表面吸附的原位FT－IR研究

本文使用付立叶变换红外研究了甲烷在ＭｎＯ_２／ＳｉＯ_２催化剂表面的吸附，催化剂经高温（７７３Ｋ）抽空处理后，冷却至１７３Ｋ，进２４６６Ｐａ甲烷，在３００８，２９０４和１３０４ｃｍ￣（－１）处观察到三个红外吸收峰．其中２９０４ｃｍ￣（－１）的吸收峰归属为Ｃ－Ｈ键的对称伸缩振动，这一红外吸收峰的出现说明了甲烷分子的Ｔｄ点群发生畸变，对称性降低。因为红外惰性的２９１７ｃｍ￣（－１）红外峰显示出红外活性并位移至２９０４ｃｍ￣（－１）甲烷吸附于ＭｎＯ_２／ＳｉＯ_２表面后，由表面羟基产生的红外峰从３７００ｃｍ￣（－１）位移至３６７５ｃｍ￣（－１）．共吸附的ＣＯ影响甲烷的吸附，说明ＣＨ_４与催化剂表面阳离子的作用较弱。甲烷在ＭｎＯ_２／ＳｉＯ_２催化剂表面的吸附可能是通过甲烷的氢原子与表面羟基的氧和表面配位不饱和的氧离子间的氢键作用而形成的．     

不对称β-二酮分子内氢键及酮-烯醇互变异构的~1H NMR研究

研究了一系列二芳甲酰甲烷化合物在不同溶剂中的分子内氢键及酮-烯醇互变异构平衡。δ_(OH)和lgK与取代基常数(σ)之间均有良好的线性关系存在。+I和+R取代基使分子内氢键增强,而使烯醇式含量降低。     

Crystal Structure of Chlorinate （N,N-1,3-Dibenzyl-benzimidazole） Hydrate

1 INTRODUCTION Benzimidazole is an interesting heterocyclic ring because it is present in various naturally occurring drugs, such as omeprazole, astemizole and emedastine difumarate[1]. The efficacy of substituted benzimidazoles in the treatment of parasitic infections is well known[2～4], and the pharmacophores in parasitic chemotherapy are established by benzimidazole-substituted moieties. Bis(2-benzimidazoles) and some substituted bis- (benzimi-dazol-2-yl) alkanes have attracted much…     

3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟和两个镍的酮肟配合物的合成和晶体结构

合成了3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟H₂L(1，C₁₁H₁₃N₃O₃)和2个镍的3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟化合物[Ni(HL)(CH₃COO^-)(C₅H₅N)₂](2)和[Ni(HL)₂]·2C₃H₇NO（3）。化合物1晶体属单斜晶系，空间群为P2₁/n，晶体学参数为：a=0.451 87(2) nm，b=2.086 8(1) nm，c=1.224 48(9) nm，β=94.974(3)°，V=1.150 3(1) nm³，Z=4，D_c=1.358 g·cm^-3，μ=0.101 mm^-1，F(000)=496，R=0.0435，wR=0.142 5。化合物2晶体属单斜晶系，空间群为P2₁/n，晶体学参数为：a=1.362 39(8) nm，b=1.345 37(6) nm，c=1.438 54(7) nm，β=113.138(3)°，V=2.424 6(2) nm³，Z=4，D_c=1.398 g·cm^-3，μ=0.843mm^-1，F(000)=1 064，R=0.042 4，wR=0.116 6。化合物3晶体属单斜晶系，空间群为P2₁/c，晶体学参数为：a=1.104 22(7) nm，b=2.860 1(1) nm，c=1.114 13(7)nm，β=114.589(5)°，V=3.199 5(3) nm³，Z=4，D_c=1.398 g·cm^-3，μ=0.667 mm^-1，F(000)=1 416，R=0.057 6，wR=0.1535。在化合物1晶体中，酮肟分子之间通过分子间氢键形成二维网状结构。在化合物2中，每个镍(Ⅱ)离子由1个3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟的2个氮原子和1个氧原子，2个吡啶分子中的2个氮原子和1个乙酸根中的1个氧原子形成畸变的NiN₄O₂八面体配位构型，存在分子内氢键O-H(肟)…O(乙酸根)和O-H(酚)…N(酰肼)。在化合物3晶体中，每个镍(Ⅱ)离子由2个3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟的4个氮原子和2个氧原子配位，形成畸变的NiN₄O₂八面体配位构型。晶体中存在O-H…O和O-H…N两种分子内氢键和O-H…O分子间氢键。