N－甲基-吡咯烷并[3,4]C60衍生物的结构、电子光谱 和二阶非线性光学性质的 理论研究

利用半经验AM1量子化学方法研究了N－甲基－吡咯烷并[3,4]C60(MPC)及其噻吩取代衍生物(TMPC)的几何结构。电子结构研究表明,MPC及TMPC衍生物的前沿轨道主要由C60部分决定,C60母体与成基团之间存在较强的分子内电荷转移,C60部分是电子受体,而噻吩环部分和吡咯环部分为电子给体。在AM1优化几何构型的基础上,用INDO/SCI方法计算了MPC及TMPC的电子光谱,用完全态求和(SOS)公式计算了其二阶非线性光学性质。结果表明,MPC与TMPC在400nm以上均存在吸收峰,TMPC的这些吸收峰(400nm以上)比MPC的吸收峰强得多,与实验所得结果一致。对于TMPC来说,其二阶非线性光学系数β0值随分子构型不同而有较大的变化,β0值最大可达60×10^-30esu。     

顺-1-苯甲酰基-2-芳基取代的环丙烷衍生物的立体选择性合成

烯烃与苯甲酰基亚甲基三苯基胂（１）反应,顺利生成顺－１－苯甲酰基－２－芳基取代的环丙烷衍生物。反应不生成反式异构体。副产物三苯基胂可回收。如改用叶立德（１）对应的溴盐,在四氢呋喃或乙腈中于Ｋ２ＣＯ２存在下反应可获得相同的产物。     

有机锗化合物的合成及其生物活性

讨论了有机锗化合物在国内外的进展。按制备方法分类,重点介绍了烃基锗化合物、螺锗及其衍生物、有机锗倍半氧化物、有机锗倍半硫化物、介吗川类有机锗化合笔挺人有生物活性的化合物。     

咪唑啉还原开环反应研究

报道了２－咪唑啉在硼氢化钠作用下的还原开环反应,研究了反应条件对反应产率的影响,讨论了反应机理以及这一新反应在乙二胺衍生物合成中的应用,提出了通过咪唑啉的还原开环反应制备不对称取代乙二胺的新合成方法．     

3-羟基丁酸的气相色谱分析

采用ＢＦ３－ＣＨ３ＯＨ酯化衍生法,以正辛酸作内标,建立了３－羟基丁酸、巴豆酸、３羟基丁醛、巴豆醛等混合体系中３－羟基丁酸的气相色谱分析方法,利用标准样对照并结合质谱分析确定了化学合成３－羟基丁酸反应混合物的组成。该法线性范围为０．４０～１６０．６７ｇ／Ｌ,相关系数为ｒ＝０．９９９５。方法快速、简单、重现性好,并用于化学合成３－羟基丁酸反应混合物的分析,结果令人满意。     

富勒烯[60]的光化学反应研究

从光物理出发,综述了近几年富勒烯「６０」的光化学反应研究进展。Ｃ６０能发生诸多的光化学反应：（１）光氧化;（２）光氢化还原;（３）「２＋２」光环化加成;（４）与叔胺的光加成;（５）与氨基酸的光加成;（６）与金属有机化合物的光加成。     

某些氮杂环烷衍生物的合成

多氮杂环多羧酸及其氮取代化合物因其特殊的螯合能力近年来得到了日益广泛的研究,多氮杂环烷多乙酸的合成及其应用研究报道较多[1～3],而多氮杂环多丙酸及氮上带3个碳原子以上取代基的化合物研究较少,随着氮原子上碳链的增长,此类化合物作为配体其硬度下降,有助于分离某些金属离子.我们以Cyelen.4HCl及Cyclam为原料以LiOH为碱在水溶液中与氯丙酸反应合成了化合物Ⅰ,Ⅱ,用Cyclen和Cyclam为原料与丙烯腈回流合成了化合物Ⅲ,Ⅳ.     

新型含氮杂环有机磷衍生物的合成

α-氨基膦酸的衍生物可用作除草剂[1,2]、酶合成抑制剂[3]、植物生长调节剂[4]和杀菌剂[5,6]等,近20年来,有关它的合成引起了研究者的浓厚兴趣,其中类Mannich反应合成α-氨基膦酸的衍生物,由于具有条件温和、操作方便和产率高的特点,备受关注.然而,把含氮杂环作类Mannich反应的起始原料,尚不多见.为了寻找理想活性化合物,我们用亚磷酸三苯酯、芳香醛和2-氨基-5-苯基(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑反应,合成了11个新型含1,3,4-噻二唑的α-氯基膦酸酯衍生物,其结构得到了红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析的确证,生物活性测试结果表明,它们对五种病菌均具有一定的抑制作用.     

C~6~0-TTF及其衍生物的二阶非线性光学性质的理 论研究

采用ZINDO系列方法优化了环状桥联的C~6~0-TTF分子及其6个衍生物的几何构型,研究了各分子的稳定构型并以稳定构型为基础,计算了这些分子的电子光谱,二阶非线性光学系数β~μ,β~0,及激发态电荷转移,考察了取代基变化对β~μ的影响,并对上述结果在微观上给予了解释。     

N-烷基壳聚糖衍生物的合成及其对阳离子的吸附性能

烷基衍生物;阳离子吸附性能;N-烷基壳聚糖衍生物的合成及其对阳离子的吸附性能