气态配合物Na2HfCl6的热力学性质

以密闭的Pyrex玻璃瓶为反应器，用高温相平衡-淬冷实验方法，在712-778 K和0.5-3.1 kPa下研究了NaCl与HfCl4的反应热力学．结果显示，Na2HfCl6(g)是HfCl4-NaCl二元系中唯一反应产物．由实验结果计算了反应2NaCl(s)+HfCl4(g)=Na2HfCl6(g)的热力学平衡常数，并计算出该温度范围内反应的焓变为-65.5±1.5 kJ/mol和反应的熵变为-99.6±2.0 J/molK．     

Methane formation route in the conversion of methanol to hydrocarbons

The influence factors and paths of methane formation during methanol to hydrocarbons （MTH） reaction were studied experimentally and thermodynamically. The fixed-bed reaction results show that the formation of methane was favored by not only high temperature, but also high feed velocity, low pressure, as well as weak acid sites dominated on deactivated catalyst. The thermodynamic analysis results indicate that methane would be formed via the decomposition reactions of methanol and DME, and the hydrogenolysis reactions of methanol and DME. The decomposition reactions are thermal chemistry processes and easily occurred at high temperature. However, they are influenced by catalyst and reaction conditions through DME intermediate. By contrast, the hydrogenolysis reactions belong to catalytic processes. Parallel experiments suggest that, in real MTH reactions, the hydrogenolysis reactions should be mainly enabled by surface active H atom which might come from hydrogen transfer reactions such as aromatization. But H2 will be involved if the catalyst has active components like NiO.     

毛细管气相色谱法对液化石油气组分的测定

选用30 m×0.53 mm(i.d.) HP PLOT/Al2O3石英毛细管柱,程序升温和分流进样技术对液化石油气的18种C_1 ～C_5烃类组分进行分离.选择水浴加阀箱气化方式,并以80 ℃为气化温度优化了进样口温度等色谱参数.液化石油气各组分在一定浓度范围内其浓度与响应值有良好的线性关系,相关系数r为0.994 0 ～0.998 8.各组分实际样品的检出限为0.001% ～0.002%(摩尔分数).     

大气中活性气态汞的分析方法和赋存转化

活性气态汞(Reactive gaseous mercury,RGM),在大气环境中通常被认为是气态的氧化汞,主导大气汞沉降过程,对汞的全球循环至关重要.本文详细介绍了RGM的多种采样和分析方法,讨论并比较了当前技术的优势和局限性;对RGM在大气中的生成、赋存、清除等环境过程以及相关的机制进行了梳理,并探究各过程在大气...     

基于机械化学的高比表面积CoxMn1-xOy催化剂合成及其VOCs燃烧研究(英文)

碳氢化合物的催化燃烧在控制挥发性有机化合物(VOCs)和汽车尾气方面非常重要.目前,商用催化剂通常是燃烧温度低且催化剂寿命长的贵金属基材料.相反,过渡金属氧化物催化剂价格便宜,而它们的活性和稳定性却较低,阻碍了它们的商业化.实际上,具有多重氧化还原循环的钴锰氧化物(CoMnO_x)在烃类的催化氧化中有不错的性能.在影响燃烧催化剂性能的参数中,孔隙率和表面活性氧物种是关键,目前已经有多种钴锰氧化物的合成方法.Co_xMn_1-xO_y传统的合成方法是共沉淀法,溶胶-凝胶法和溶液氧化还原法等湿化学的工艺.从合成的角度来看,仍存在一些改善的空间.例如,溶液法合成过程中,金属前驱体必须是液体或可溶性固体原料;而且需要几个操作单元,包括金属前体的溶解和液-液混合.同时,钴锰物种的良好分散是合成高效催化剂的关键.由于液体环境下Co²⁺和Mn²⁺离子具有不同的平衡常数,利用共沉淀方法合成时,经常观察到钴和锰氧化物的局部分离.因此,开发一种有效的合成Co_xM...     

多轴差分吸收光谱技术对冬季大气HONO垂直分布特征研究

HONO作为大气OH自由基的前体物和重要贡献源,影响着大气中污染物的氧化降解,控制着对流层大气的自净能力,对灰霾和光化学烟雾形成起到重要作用,同时受污染排放特征、垂直传输和混合、非均相反应和大气光氧化等影响,HONO具有明显的垂直分布特征,因此探究大气中HONO的垂直分布特征对于了解大气灰霾和光化学污染的形成和控制都十分重要。MAX-DOAS作为一种被动遥感技术,能够快速有效地获取大气中污染物的立体分布特征。采用MAX-DOAS仪器对合肥市科学岛2017年12月冬季大气HONO和NO₂进行了立体探测,通过基于最优估算的气溶胶和痕量气体廓线反演算法PriAM获取了两种气体的垂直分布特征。研究结果表明,在观测期间NO₂在近地面10 m内体积混合比（VMR）和垂直柱浓度(VCD)的范围分别在0.51×1011～20.5×1011 molecules·cm-3和6.0×1015～5.5×1016 molecules·cm-2,在垂直方向上其浓度主要集中在1 km内,且在近地面浓度混合均匀。HONO的VMR和VCD分别在0.03×1010～5.1×1010 molecules·cm-3和3.5×1014～7.0×1015 molecules·cm-2之间,浓度高值出现在100 m内,浓度随高度的升高而明显下降。通过对HONO和NO₂的对比发现,HONO/NO₂比值在0.17%～16.0%（VMR）和1.0%～25.0%(VCD)之间,表明研究期间HONO主要来自于NO₂的转化。对冬季一次典型污染过程（2017.12.26—2017.12.31）分析,HONO/NO₂的比值大于5%,且HONO的浓度值升高（大于0.26×1011 molecules·cm-3）,表明污染条件下NO₂向HONO的转化作用变强。结合风场信息研究发现,污染期间研究区域的NO₂和HONO浓度受到合肥市城区、安徽北部和西北部地区传输的影响。     

气态环己烷催化氧化制丁二酸酐的研究─纳米催化剂活性组分对目标反应的影响

本文以气态环己烷催化氧化制丁二酸酐为目标反应,对TiO2-A l2O3纳米复合载体上的添加组分进行了研究与探索.结果表明,实验条件下,活性最好的催化剂添加物组成为:V2O5负载量为载体质量的5.0%,P与V原子个数比为1.5,催化剂中Mo、Sb、K的质量百分含量分别为1.25%、0.6%、4.0%.     

气相色谱法测定废气和空气中20种C1~C6烃类化合物的含量北大核心CSCD

石化企业在油品的生产加工过程中不可避免地会产生大量小分子烃类化合物,这些小分子烃类化合物来源广泛、种类繁多、毒性大、处理工艺比较复杂[1-3]。目前石化企业工作场所空气和固定污染源废气多采用综合指标表征,缺少特征因子的检测,现有国家标准也缺乏废气组成的定性分析及常见低分子烃的定量分析方法,因此需要开发定性、定量分析空气和废气中小分子烃类化合物的方法。