ACC对羰基化合物、含苄基化合物及稠环芳烃中活泼碳氢键的选择性氧化

前文曾报道了几种以铵盐或氯化铵为配体与三氧化铬所形成的配合物(CH_3)_3NHCrO_3Cl、(CH_3)_2NH_2CrO_3Cl、CH_3NH_3CrO_3Cl和NH_4CrO_3CI。它们都是高效、温和的醇和肟类选择性氧化剂。其中,NH_4CrO_3Cl(ACC)是最廉价的,具有制备简单、性质稳定、选     

胶束微环境下光解苯半醌负离子基的CIDEP研究

用高时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪, 研究对苯醌(PBQ)在不同的介质中光解苯半醌自由基的化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP)。实验结果指出, 在乙二醇溶液中得到苯半醌自由基(PBQH)和以碳为中心的自由基R(OH)2。在乙二醇/水溶液中, 得到以PBQH的六条峰为主的谱线图, 然后在该体系中随着加入表面活性剂TX-100, AOT的浓度增加, 苯半醌负离子基(PBQ^-)的谱线强度增加, 而PBQH的谱线减弱直至消失。本文从自由基所处微环境性质出发, 讨论其极化传递机理和有关物理化学性质。     

β沸石固定酶修饰四氰基醌二甲烷电流型葡萄糖传感器的研究

本文介绍了一种新型的酶传感器, 首次以具有一定规整结构的β沸石固定酶, 以7, 7', 8, 8'-四氰基醌二甲烷作为电子传递媒介体,研制成葡萄糖传感器, 运用傅利叶变换红外光谱研究了β沸石与葡萄糖氧化酶之间的相互作用, 通过载体孔径分布和等电点的测定, 研究了载体的孔结构及表面酸性质对酶吸附的影响规律, 并对电极的制备条件和响应性能进行了优化。     

漆树漆酶的催化氧化作用(X)──叔丁基儿茶酚类底物的漆酶催化氧化和漆酶的微环境效应

对6个含叔丁基的儿茶酚类底物的离解和漆酶催化氧化反应进行了考察。结果表明:叔丁基的存在,有利于增进对底物的结合,并可以利用漆酶活性中心周围提供的pH环境和质子载体性质,促进底物的离解,使这类底物能在远低于其一级离解的弱酸性环境中进行反应。由于叔丁基的特性和漆酶的微环境效应的共同作用,这些底物在pH=6.0的水溶液环境中都能顺利地氧化成相应邻醌,并具有合成价值。ESR结果证明:这些底物在弱酸性条件下的漆酶催化反应经历了质子转移和单电子氧化步骤。     

一个改进的Dallacker双内酯的合成

以5步反应从邻碘苯甲酸乙酯合成了9,10-二氢-9,9,10,10-双(γ-丁内酯)菲,减少了3步反应,总产率提高7%.又由邻碘苯甲酰氯与乙烷-1,1,2-三羧酸三乙酯缩合,继以消除两个乙酯基合成Dallacker双内酯,反应减少一步,产率则增高13%.还研究了联苯-2,2-二甲酰氯分别与乙烷-1,1,2-三羧酸三乙酯和氰基琥珀酸二乙酯的缩合,均能得到良好的产率.     

漆酶/O2体系获取半醌自由基的研究

本文综述了在静态条件下用漆酶／O2体系获取高稳定浓度半醌自由基阴离子的有效办法。依据漆酶的单电子转移特性,分别采用强吸电子基团使未偶电子离域以稳定半醌自由基、适当的有机溶剂延缓半醌自由基衰减和ESR自旋稳定化技术三种途径。     

四氰基醌二甲烷修饰碳糊电极电催化氧化测定多巴胺

以四氰基醌二甲烷(TCNQ)作介体,制成TCNQ修饰碳糊电极.研究该电极的性能.该电极对多巴胺(DA)有良好的电催化氧化作用,在DA浓度6.75×10~5～6.75×10~(-3)mol·L~(-1)内,催化电流与DA浓度呈线性关系.响应时间小于10s.该电极用于针剂中多巴胺测量,结果较好.     

天然双环及三环多羟基醌类化合物与亲核试剂的反应研究

研究了双环多羟基醌类化合物，如β，β-二甲基丙烯酰阿卡宁与仲胺的亲核 反应；以及三环多羟基醌类化合物，如茜素与亲核试剂的氧化-迈克尔加成反应     

醌类衍生物全反式合成方法研究进展

醌类衍生物是生命体活动中的重要物质,但是醌类衍生物只有其反式异构体才有生理活性,所以如何实现醌类物质的全反式合成,是其合成研究的热点.二十世纪六十年以来,具有生物活性的醌类衍生物合成的研究不断深入,并取得了很大的进展.作者就醌类衍生物的全反式合成做一概述.     

苯酚及其光催化降解中间产物的HPLC法同时测定

研究了苯酚光催化降解过程中苯酚及３种中间体（对苯二酚、对苯二醌、邻苯二酚）含量的高效液相色谱测定方法,获得了同时测定４种物质的较佳液相色谱条件：流动相Ｖ（甲醇）：Ｖ（水）＝３０：７０,流速为０．８ｍｌ／ｍｉｎ,进样体积为２０ｕＬ,检测波长为２８０ｎｍ。用外标法进行了定量,相对标准偏差和回收率分别为０．３１％～１．１３％和９７．２％～１０１．７％,该法快速、简便、准确,适合于苯酚光催化降解过程中样品