铜催化苯硼酸与苯并呋咱-1-氧化物的胺化反应

C-N键普遍存在于药物和有机功能分子中,传统构建C-N键的方法包括Goldberg反应、Buchwald-Hartwig偶联、Chan-Lam偶联和C-H键活化胺化.虽然这些方法都可以高效构建C-N键,但它们需要使用官能化的芳基底物、官能化的胺化试剂或在氧化条件下进行.理想的胺化反应应在氧化还原中性条件下进行,更为理想的则是在引入氨基的同时引入另外一个官能团.实现这个目标最直接的策略就是使用氮杂环,通过N-E(E=N或O)键的断裂,N原子和E原子可同时被引入.最近我们课题组利用氨茴内酐和氮杂苯并降冰片烯的C-H键活化反应成功实现了这种双官能团化.尽管该法很有吸引力,但是要通过氮杂环的断裂实现双官能团化,需要发生非张力环的开环,这在热力学上是非常不利的.苯并呋咱-1-氧化物可以开环得到邻二硝基苯中间体.基于对胺化反应的兴趣,我们推测苯并呋咱1-氧化物可以作为一个胺化试剂实现苯硼酸的胺化.尽管亚硝基苯对芳基硼酸进行简单的胺化已经被报道,但需要化学计量的铜盐,或是引入还原剂.因此本文报道铜催化的苯硼酸的胺化反应,该反应以苯并呋咱1-氧化物为胺化试剂,在温和及氧化还原中性条件下成功实现了双官能团化.本文共完成了31个不同官能团取代的硝基苯胺骨架结构的合成,反应均以中等到良好的收率得到目标产物,最高收率可达99%.为了增加反应的实用性,我们还进行了放大实验,实验表明,当苯并呋咱-1-氧化物的量由0.2 mmol放大至4 mmol时,反应仍能以较高的收率得到目标产物.此外,目标产物通过进一步的衍生化反应还可方便地转化为其他杂环类化合物.例如,在PPh3作用下,通过还原环化作用可生成吩嗪.在钯催化下可发生分子内碳氢键氧化反应得到咔唑类化合物.通过还原及重氮化反应还可方便地转化为苯并三唑.总之,我们以苯并呋咱-1-氧化物为胺化试剂,在铜催化下成功实现了苯硼酸的胺化反应,合成了一系列双官能团化产物.该催化体系反应条件温和,底物适用范围广,对各种官能团具有很好的兼容性.     

Axisymmetric free vibrations of infinite thermoelastic plate

The propagation of axisymmetric free vibrations in an infinite homogeneous isotropic micropolar thermoelastic plate without energy dissipation subjected to stress free and rigidly fixed boundary conditions is investigated. The secular equations for homogeneous isotropic micropolar thermoelastic plate without energy dissipation in closed form for symmetric and skew symmetric wave modes of propagation are derived. The different regions of secular equations are obtained. At short wavelength limits, the secular equations for symmetric and skew symmetric modes of wave propagation in a stress free insulated and isothermal plate reduce to Rayleigh surface wave frequency equation. The results for thermoelastic, micropolar elastic and elastic materials are obtained as particular cases from the derived secular equations. The amplitudes of displacement components, microrotation and temperature distribution are also computed during the symmetric and skew symmetric motion of the plate. The dispersion curves for symmetric and skew symmetric modes and amplitudes of displacement components, microrotation and temperature distribution in case of fundamental symmetric and skew symmetric modes are presented graphically. The analytical and numerical results are found to be in close agreement.     

单一分布聚乙二醇的合成及其应用

聚乙二醇(PEG)经过对端基官能团化接枝到药物等生物活性分子上后,可提高药物等的水溶性、抗免疫原性、生物相容性和稳定性并降低毒性。工业级聚乙二醇由于杂质含量高尤其是其中二醇的含量过高、分子量分布过宽,不能直接用于药物等的改性。除利用聚合方法制备窄分布高纯度的聚乙二醇外,采用有机合成方法合成单一聚乙二醇链是有效的手段。对"单一链长(discrete length)"或者"单一分布(mono-disperse)"的聚乙二醇高分子聚合物的近年来主要合成方法的进展进行了综述并简介了其主要应用。     

氮掺杂多壁纳米碳管的合成和定量表征

 采用化学气相沉积法制备了 N 掺杂多壁纳米碳管, 并运用透射电子显微镜、N2 物理吸附、热重-差示扫描量热、程序升温氧化和 X 射线光电子能谱等手段对样品进行了表征. 结果表明, 纯化处理的纳米碳管表面 N 含量为 4.2%, 其中包括吡啶、己内酰胺、氧化吡啶、吡啶酮和吡咯等含氮官能团. 研究了各种含氮官能团燃烧的动力学行为. N 原子掺杂进入碳管的石墨结构中, 提高了表面碱性, 有可能用于催化与能源转化领域. 另外, 本文提供了一种可用于场发射器件的杯状闭合结构纳米碳合成方法.     

线性逐步聚合中数均聚合度表达式的系数

通过对线性逐步聚合中＂聚合体系中大分子的数量等于残留官能团数量的一半＂的适当修正,系统地推导了单官能团化合物存在下数均聚合度的计算公式,进而得出基团比r表达式中Nb′的系数为2,从而可以有效避免学生因教材中直接给出Nb′的系数所产生的疑惑。     

ZnSe(100)极性表面电子结构研究

从实验和理论方面研究了闪锌矿结构ZnSe（100）表面电子结构，讨论了ZnSe（100）无再构无弛豫理想表面及其c（2×2）非二聚和二聚再构表面的结构稳定性，从中得到ZnSe（100）非二聚再构表面较理想表面和二聚再构表面稳定，支持了Farel等的实验结果，分析了ZnSe（100）理想表面与非二聚再构表面表面电子态差别，并与同步辐射光电子能谱作了对比，理论与实验符合较好 关键词：     

La（Ⅲ）—XO螯合物在不同溶剂中的热色性研究

有关二甲酚橙与Mg~(2+)、Ca~(2+)、Mn~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)等金属离子螯合物的热色性,Nakada S作了许多研究。但有关稀土-XO螯合物的热色性研究尚不多见,周世光等报道了镧系-XO螯合物在水溶液中的热色性。本文基于La(Ⅲ)-XO体系的热色性机理,选择了一些极性非质子溶剂,分别按不同比例与水混合后作溶剂,探讨了La(Ⅲ)-XO热     

基于K图的函数RM展开式在固定极性下的最小化

分析了K图的性质，发现在K图中过某格的所有聚合圈相应的各乘积项所含变量与该格对应的最小项均有相同的极性，在此基础上提出了得到基于K图函数RM展开式在固定极性下的最小化的图形方法，该方法可以从K图直接得到函数的最小化的RM展开式，从而省略了传统的把K图转变为bj图再求最小化的步骤，它具有直观、简单、易于掌握等特点。此外，文中还提出了该方法的改进算法。     

非退化扩散过程的极性与相交性

本文讨论非退化扩散过程的极性，得到了几个较好的充分条件，它可看作[1]的进一步深化，此外，我们将这些结果用来研究两个独立的非退化扩散过程的相交性，得到了一些有意思的结果。