硼改性Hβ-沸石上FCC轻汽油的醚化反应性能

研究了β－沸石对FCC轻汽油醚化反应的催化性能，考察了硼改性对Hβ－沸石的催化性能及表面酸性的影响，并用NH3－TPD和IR表征了改性后Hβ－沸石的表面酸性。实验结果表明，适量硼改性改善了催化剂的性能，提高了醚化反应活性；调变了催化剂的表面酸性，使得催化剂上弱酸中心的强度有所增加，强酸中心的强度略有下降，总酸量增加，且以L酸为主，L酸中心有利行醚化反应。     

利用同步辐射研究汽油及其混合物的火焰成分特征

本文利用同步辐射和分子束取样技术并结合飞行时间质谱仪,分别检测了加入MTBE前后的汽油在氧气中的燃烧产物.通过比较标准汽油与MTBE/汽油在火焰中的成分差异,以及几种典型燃烧产物的空间分布曲线,分析了MTBE对汽油的微观影响机理,为建立燃烧反应动力学模型提供了参考.     

几种常用油品拉曼光谱的检测及分析

采用拉曼光谱技术检测不同种类油品,探索汽油、柴油、石脑油等常用油品的拉曼光谱图的规律性。方法:利用自行研制的785nm激发波长便携式拉曼光谱仪检测150例种类不同的油品,并对这些油品的拉曼光谱图进行拉平及归一法处理。结果:汽油、柴油、石脑油、航煤这四大类油品的拉曼谱图具有各类的特点及规律,根据其中烯烃峰的拉曼位移及对应峰的强度可以对汽油及石脑油进行鉴别,并且可以筛查出一部分不合格汽油。利用拉曼光谱法检测不同种油品其操作简便,无需前处理,需要的样本量小,不同种油品的拉曼位移和强度上存在着差异,拉曼光谱法在建立油品现场快速筛查、检测及鉴别方法上具有很大潜力。     

气相色谱柱切换-反吹技术分析汽油中醚醇类含氧化合物

采用柱切换-反吹气相色谱技术分析检测汽油中含氧化合物(醇类和醚类)的含量.该方法利用强极性的微填充TCEP不锈钢柱作预切柱,放空挥发性轻烃,保留醇醚类含氧化合物,并将其反吹至石英毛细管WCOT柱进行详细分离.分析了阀切换时间可能影响定量准确性的原因,通过调节分流比和阻力阀阻力建立最佳实验条件.在25min内,用内标法定量可以完成汽油中可能存在的13种醇醚类含氧化合物的分析.准确度实验表明,含氧化合物的回收率在95.2%-100.7%之间,方法的相对标准偏差(RSD)≤0.55%.     

Cu(I), Ag(I)/分子筛化学吸附脱硫的π-络合机理

应用DFT 研究了一系列含硫的杂环化合物(噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩和4, 6-二甲基二苯并噻吩)以及苯分子在Cu(I)-Y、Ag(I)-Y 分子筛上的化学吸附. 计算采用16T 分子筛簇模型(H22Si15AlO22), 对过渡金属采用了赝势基组, 在BLYP/DNP水平上完成. 相互作用能的结果表明, 阳离子交换的分子筛对含硫杂环芳香族化合物吸附能力的顺序为Cu(I)-Y >Ag(I)-Y. 两种吸附剂对噻吩类分子的吸附能力大于苯分子. 噻吩衍生物的吸附能顺序依次为, 4, 6-二甲基二苯并噻吩<二苯并噻吩约噻吩<苯并噻吩, 与实验结果相近. 通过自然键轨道计算,研究了分子筛上担载的Cu(I)、Ag(I)金属离子与噻吩和苯分子之间的π-络合作用, 分析比较了自然键电子给体-受体之间的二阶微扰稳定化能, 并探索其络合机理.     

93号汽油样品组分的GC-MS分析

采用气相色谱-质谱法(GC—MS)在DB-5石英毛细管柱上对93号汽油样品进行了分析，检出94种组分；用归一化法进行定量，分析了其中的烯烃化合物，对于汽油生产中控制和降低汽油中烯烃含量有较好的实际意义。     

多酸基深度加氢脱硫催化剂的原位表征和反应性能

采用浸渍法合成了镍盐复合的磷钨酸(HPW)/纳米晶HZSM-5固体酸催化剂,其在催化裂化(FCC)汽油加氢改质反应中显示出了良好地深度加氢脱硫活性。 原位电子自旋共振和原位吡啶吸附红外光谱表征手段的研究结果表明,纳米晶HZSM-5沸石上Ni(Ⅱ)结合3电子还原态的HPW(Ⅲ)是FCC汽油深度加氢脱硫反应的活性中心。 探讨了多酸基催化剂在FCC汽油深度加氢脱硫反应中活性改善的原因。     

用气相色谱/质谱法分析醚化后催化裂化轻汽油中的醚及相关烯烃

用气相色谱／质谱联用仪对醚化工艺过程中醚化前后的催化裂化轻汽油组成进行了定性定量分析。由定性结果分析汽油中的活泼烯烃和生成醚的类型,由定量结果分析活泼烯烃转化成醚后的量的变化情况及生成醚的多少。最终鉴定出６种烯烃参与了醚化过程,生成了４种醚。经查证,这些醚对提高汽油辛烷值均有贡献。     

选择性反应结合气相色谱进行汽油硫化物分析

通过3个分别针对硫醇、硫醚和含α-H噻吩的官能团选择性反应,结合连有脉冲火焰光度检测器的毛细管气相色谱对汽油中各类硫化物进行区分,实现了汽油中不同类型有机硫化物的快速分析.经过化学反应处理的汽油样品谱图逐步简化,方便了对不同类型硫化物的归属,也在一定程度上解决了叠合峰的辨别和归属问题.对汽油样品的实际分析研究表明,其中的有机硫化物主要以噻吩及其衍生物的形式存在,也含有一部分硫醚,硫醇最少.     

烯烃在催化裂化催化剂上反应机理的初步研究

在自制的微反-色谱装置上,进行了单体烯烃和催化裂化汽油在不同条件下的催化裂化反应实验。对单体烯烃的裂化反应规律和汽油中的烯烃在半再生催化剂和待生催化剂上的催化裂化反应规律进行对比分析。结果表明,单体烯烃反应中,C6及C6以下的烯烃主要发生骨架异构和双键异构反应,氢转移和直接裂化反应发生的较少。C7以上的烯烃95%以上发生转化,高温下直接裂化生成C3、C4,氢转移和异构化比率较大。汽油中的烯烃转化主要集中在C7以上,烯烃之间存在一定的交互作用,单体烯烃的催化裂化反应规律可以初步预测汽油中烯烃的转化。催化剂上的结焦类型对汽油中的烯烃的转化方式没有影响。