用SN型催化剂合成苯乙烯一丙烯嵌段共聚物的研究──Ⅰ．聚合条件对共聚合反应的影响

用稀土化合物改性的钛系载体催化剂（ＳＮ催化剂）进行苯乙烯和丙烯顺序嵌段共聚合（Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）的研究．考察了苯乙烯预聚时间、单体比、外加给电子体（ＥＢ）、烷基铝浓度、催化剂浓度和聚合温度等条件对共聚合的影响．发现外加酯（ＥＢ）降低了共聚合反应催化活性，在ＥＢ／Ｔｉ摩尔比为５范围内，外酯有助于提高嵌段共聚物（ｉＰＳ—ｂ—ｉＰＰ）中ＰＳ段和ＰＰ段的等规度及增加苯乙烯链节含量．ＳＮ型催化剂对苯乙烯一丙烯嵌段共聚合有较高的催化活性，催化效率在１００ｇ聚合物／ｇ－Ｔｉ以上．共聚物通过溶剂革取分级除去均聚物后，所得嵌段共聚物中苯乙烯链节含量可在１５～８５ｍｏｌ％之间调节．其结构表征续见第ＩＩ报．     

聚醚酮酮（PEKK）／4，4′-二苯氧基二苯砜（DPODPS）多嵌段共聚物的合成与性能

采用溶液缩聚法由酰氯端基聚醚酮酮(PEKK)齐聚物和4，4′-二苯氧基二苯砜(DPODPS)制备了PEKK／DPODPS多嵌段共聚物，用DSC、TGA等方法对共聚物进行了表征和性能测试。结果表明，随着共聚物中DPODPS含量的增加，共聚物的熔融温度逐渐降低，而其玻璃化转变温度则逐渐升高。当DPODPS质量分数在32．63％～40．73％范围内时，所得共聚物的Tg为185～193℃，比纯PEKK的Tg高出20～28℃；其Tm为322～346℃，比纯PEKK的Tm降低35～59℃，这既保持了纯PEKK的耐热性，又改善了熔融加工性能。该组成范围内的共聚物的拉伸强度(σi)为86．6～84．2MPa，拉伸模量(M)为3．1～3．4GPa，断裂伸长率(ε)为18．5％～20．3％。     

反应挤出法合成S/B多嵌段共聚物的研究

在阴离子引发体系下 ,以双螺杆挤出机为反应器 ,采用丁二烯、苯乙烯混和单体加料方式 ,本体法一步合成了S B多嵌段共聚物 .考察了螺杆转速、进料速率以及不同丁苯配比对反应挤出合成PS及S B嵌段共聚物聚合转化率的影响 .用1 H NMR、IR、DMA、TEM等方法对S B嵌段共聚物进行了表征 ,结果表明共聚物由多个微小的丁二烯嵌段和少量无规段组成 .当丁二烯含量少至 15 %左右时 ,其嵌段可回缩成球状 ,粒径大约在 30～ 5 0nm .该材料的韧性随着共聚物中丁二烯含量的增加而逐渐提高 ,特别是断裂延伸率的提高尤为显著     

丁二烯－甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的阴离子聚合及表征

讨论了用阴离子方法进行了二烯与甲基丙烯酸甲酯共聚合的过程，并用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征．证明所得聚合物为具有较高分子量、窄分布的二嵌段共聚物．     

苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物和聚环氧丙烷共混体系的相容性研究

 本文用傅里叶交换红外光谱法（ＦＴＩＲ）表征了苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物Ｐ（Ｓ－ＭＡＡ）和聚环氧丙烷（ＰＰｒＯ）共混体系的相容性．用谱带分离的技术比较准确地测定了共混体系中几种羰基的吸光系数比，并且用简明的方法定量计算了它们之间平衡的平衡常数．同时实验还表明共混组分中聚醚的分子量、分子结构、Ｐ（Ｓ－ＭＡＡ）中ＭＡＡ的含量以及共混组分的比例和体系的相容性有密切的关系．     

水溶性聚合物和两新聚合物

研究了晶种存在下，丙烯酸／乙酸乙烯酯无规共聚物对二水合硫酸钙从过饱和水溶液中结晶动力学的影响。发现该共取物存在下ＣａＳＯ４·２Ｈ２Ｏ的结晶过程存在诱导期。诱导期随共聚物浓度或共聚物中乙酸乙烯酯含量的增加而增加，随温度、晶种含量或初始钙离子浓度的降低而增加。诱导期后的结晶生长速度与共聚物浓度、共聚物组成和晶种用量几乎无关。     

用透射电镜法研究聚(苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物微相分离的微区尺寸

本文采用透射电镜(TEM)法,系统地研究了具有不同组成,不同分子量和不同形态结构的聚(苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物,并由TEM照片直接测量具有栓状,层状和有规双连续双金钢石(OBDD)结构的PS-PI二嵌共聚物的微区尺寸,讨论了其与分子量的关系。实验证明嵌段共聚物微相分离有规结构的微区尺寸大小与分子量呈2/3的关系。     

偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物链结构的研究

用裂解气相色谱-质谱法(Py-GC/MS)研究了单体克分子比近于1:1的偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物(F23)链结构。采用了居里点裂解器和裂解探针。质谱的鉴定结果表明,两种裂解器在一定条件下得到的F23裂解产物非常相似。根据这些裂解产物的化学结构,可以推断F23中两种单体的键接方式,并确定F23中占优势的链段排列为:(?)     

α－甲基苯乙烯对HIPS／SBS共混物流变行为及力学性能的影响

用锥板式流变仪研究了α－ＭＳ对ＨＩＰＳ／ＳＢＳ共混物流动行为的影响，结果表明：不同α－ＭＳ用量的共混物和如曲线相似．均随增加τ＿ｗ增大、η＿ａ下降。流动指数，ｎ均小于１为非牛顿假塑性流体。加入少量（约２．５％）α－ＭＳ使共混物熔融指数提高３倍，其总体力学性能变化不大。     

含羧基/环氧树脂的丙烯酸酯共聚物乳液的制备和交联——1.含羧基丙烯酸酯共聚物乳液的分子设计和制备

以在低温下(<100℃)实现含羧基/环氧树脂的丙烯酸酯共聚物乳液的交联固化为目的,进行了分子设计;估算了共聚物的组成,用碱滴定法测定了乳胶粒表面的羧基数,并比较了不同单体配比所得乳液的成膜性能.