全文获取类型
收费全文 | 4225篇 |
免费 | 260篇 |
国内免费 | 1180篇 |
专业分类
化学 | 3875篇 |
晶体学 | 84篇 |
力学 | 67篇 |
综合类 | 84篇 |
数学 | 359篇 |
物理学 | 1196篇 |
出版年
2024年 | 52篇 |
2023年 | 120篇 |
2022年 | 197篇 |
2021年 | 164篇 |
2020年 | 117篇 |
2019年 | 134篇 |
2018年 | 71篇 |
2017年 | 94篇 |
2016年 | 123篇 |
2015年 | 118篇 |
2014年 | 266篇 |
2013年 | 204篇 |
2012年 | 247篇 |
2011年 | 279篇 |
2010年 | 228篇 |
2009年 | 233篇 |
2008年 | 272篇 |
2007年 | 231篇 |
2006年 | 213篇 |
2005年 | 215篇 |
2004年 | 192篇 |
2003年 | 314篇 |
2002年 | 187篇 |
2001年 | 167篇 |
2000年 | 159篇 |
1999年 | 119篇 |
1998年 | 105篇 |
1997年 | 122篇 |
1996年 | 88篇 |
1995年 | 88篇 |
1994年 | 106篇 |
1993年 | 81篇 |
1992年 | 75篇 |
1991年 | 111篇 |
1990年 | 72篇 |
1989年 | 52篇 |
1988年 | 10篇 |
1987年 | 12篇 |
1986年 | 8篇 |
1985年 | 11篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 2篇 |
1980年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有5665条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
β-烷氧羰基乙基三氯化锡配合物的合成、结构表征及酯交换反应 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了13个标题化合物ROCOCH2CH2SnCl3.L (R=C1-5烷基;L=DBSO, HMPA), 通过元素分析、IR和1H NMR进行了表征。n-PrOCOCH2CH2SnCl3.DBSO的晶体结构分析表明, 该晶体属正交晶系; 空间群P212121; a=1.062, b=1.427, c=1.635; Z=4。该化合物为含有分子内羰基配位和Lewis碱配位的具有畸变八面体构型的单分子有机锡化合物。研究了CH3OCOCH2CH2SnCl3.L和醇的酯交换反应, 提出了分子内Lewis酸催化的反应机理。 相似文献
992.
993.
994.
合成了新型Co(Ⅲ)配合物trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~5N)](ClO~4)~2, 并通过紫外可见光谱、红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射分析进行了表征。同时分别以[Fe(CN)~6]^4^-和[Fe(CN)~5(H~2O)]^3^-作为还原剂, 考察了该配合物被还原的反应动力学行为。结果表明两反应体系分别按外配位界机理和内配位界机理进行电子传递。在25℃, Ⅰ=0.5mol·L^-^1,trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~5N)]^2^+/[Fe(CN)~6]^4^-反应体系的前驱配合物离子对形成常数Q~i~p=29mol^-^1·L, 电子转移速率常数k~e~t=2.4×10^-^4s^-^1,电子转移过程的活化焓△H^≠~e~t和活化熵△S^≠~e~t分别为1.2×10^2kJ·mol^-^1和5.0×10^2J·mol^-^1·K^-^1。在40℃, pH=8.0, Ⅰ=0.1mol·L^-^1,trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~4N)]^2^+/[Fe(CN)~5(H~2O)]^3^-反应体系前驱双核配合物分子内电子转移速率常数为7.0×10^-^5s^-^1。最后讨论了分子轨道对称性, 两金属中心氧化还原电势差等因素对电子转移速率的影响。 相似文献
995.
本文根据分子碎片结合原理, 用直接法由简单的单质元素, 金属盐类及配体, 通过控制反应温度、压力, 时间及配体用量在CO气氛下一步合成含羰基和不含羰基的簇合物: Pd3(SC6H4OH)3(PPh3)3(OH)2Cl(1),Fe2S2(CO)5Pd(PPh3)3(2), Fe2S2(CO)5Pt(PPh3)3(3)。对它们进行了IR, NMR,EDS, 元素分析, 金属分析和化合物1的X光单晶衍射结构分析。化合物1属单斜晶系, 离子型, P21/n空间群, 晶胞参数a=1.4629(3)nm, b=1.9263(3)nm,c=2.4908(7)nm, β=94.53(2)°, Z=4, R=0.053。 相似文献
996.
997.
无机膜与无机膜催化反应 总被引:7,自引:0,他引:7
本文对无机膜的制备、应用以及膜催化反应的现状进行了较全面的综述,并对研究工作中存在的问题展开了讨论。 相似文献
998.
合成了组成为Ln(C8H6N2O)2(NO3)3.(Ln=La-Lu)的镧系硝酸盐化合物与1,8-二氮萘-N-单氧化物的固体络合物,用元素分析,UV,IR,摩尔电导,差热分析,热重分析及X光粉末衍射等测定了新化合物的组成及有关性质. 相似文献
999.
为筛选光解水产氢的光敏剂, 用改进的方法, 分别合成了Rh4(CO)12和meso-四(对苯磺酸钠)卟啉(TPPS), 并在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中反应, 得到组成为Rh(DMF)TPPS.5H2O的新配合物, 用元素分析, 红外, 拉曼光谱, 质子核磁共振, 电子顺磁共振及热重分析, 确定了配合物的结构和Rh的价态, 并进行了Rh(DMF)TPPS-TiCl3-K2PtCl6三组份复合体系的放氢实验, 结果表明铑体系较诸钌体系有更高的放氢效率. 相似文献
1000.