胆酸盐在酸性介质中自聚集作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

研究了牛磺胆酸钠、甘牛胆酸钠、胆酸钠和脱氧胆酸钠等四种胆酸盐在酸性介质中的聚集作用对共振瑞利散射光谱的影响及其分析应用. 结果表明: 在一定浓度的HCl, H₂SO₄或HNO₃溶液中, 四种胆酸盐均能自聚集形成粒径增大的聚集体. 该聚集体能导致溶液RRS显著增强, 并产生了新的RRS光谱. 不同胆酸盐在同种介质中的反应产物具有相似的光谱特征, 最大RRS波长分别位于349 (HNO₃介质), 359 (H₂SO₄介质)和369 nm (HCl介质). 在一定范围内, 胆酸盐的浓度与散射强度(ΔI_RRS)成正比. 对于不同的体系其检出限在12.0～21.8 ng/mL之间. 方法灵敏度高, 选择性较好, 而且十分简便快速. 可用于市售蛇胆川贝液和血清样品中胆酸盐的测定.     

核酸适体修饰纳米金-钌催化共振散射光谱法测定痕量Pb2+

用铅离子的特异性核酸适体（aptamer）修饰AuRu复合纳米微粒（AuRu的摩尔比为5:1）制备了铅离子的核酸适体纳米探针（AptAuRu）.在pH 7.0的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液及85 mmol/L NaCl存在下,AptAuRu纳米探针亦不聚集. 当Pb2+ 存在时,Pb2+可与探针中的aptamer形成较稳定的G-四分体结构,从而析放出AuRu复合纳米微粒并进一步聚集形成较大的微粒,导致592 nm处的共振散射光强度线性增大. 该反应液经0.15 μm滤膜过滤后,获得未反应的AptAuRu滤液. 滤液中的纳米微粒对氯酸钠-碘化钠反应具有较强的催化作用,其产物与阳离子表面活性剂形成缔合微粒,在472 nm处有一较强的共振散射峰. 随着Pb2+浓度增大,滤液中金钌纳米微粒浓度降低,其催化作用减弱,共振散射强度值降低. Pb2+浓度在0.12～60 pM范围与其共振散射强度降低值ΔI472nm呈线性关系,回归方程、相关系数分别为ΔI472nm =3.1C+7.3,0.9967, 检出限为0.08 pM Pb2+. 将本法用于废水中Pb2+的检测,其结果令人满意.     

金纳米粒子-胱氨酸三维网状结构的形成及其光谱特性研究

用柠檬酸三钠还原法制备了水溶性金纳米粒子, 粒子的平均粒径为4.5 nm, 它与胱氨酸作用后, 胱氨酸利用双硫键在其表面成功地进行了自组装, 获得了金纳米粒子-胱氨酸的三维网状结构. 用紫外-可见光谱、光散射光谱、透射电子显微镜等手段对胱氨酸组装前后的金纳米粒子进行了表征. 结果显示, 粒子与粒子之间, 通过静电引力形成了离子键, 吸收光谱变化明显, 金纳米粒子特征吸收峰由组装前518 nm红移到670 nm, 溶液颜色也相应由酒红色变为蓝紫色, 求出了金纳米粒子-胱氨酸三维网状结构形成过程中胱氨酸的最佳量, 金与胱氨酸的物质的量比为1∶1. 对于4.5 nm的金纳米粒子, 只有14%左右的胱氨酸在金纳米粒子的表面进行了自组装, 而多余的86%的胱氨酸未与金纳米粒子作用; 其共振瑞利散射光谱具有潜在的应用价值. 该研究对以金纳米粒子为基础的新材料制备进行了有益的探索.     

痕量新霉素的共振散射光谱分析

在pH值5.9 NaAc-HAc缓冲介质中,十二烷基苯磺酸钠与新霉素相互作用形成粒径约为160±12 nm的缔合微粒,在320、340、420、470 nm有4个共振散射峰.新霉素浓度在0.076~6.840μg/mL范围内与470 nm处的共振散射强度成正比,检出限为0.03μg/mL.该法具有选择性较好、灵敏度较高、快速、简便等特点,用于市售滴耳液和尿液分析,结果满意.     

超痕量HRP的邻苯二胺微粒瑞利散射光谱分析新方法及其应用

在pH 4.8 的乙酸盐缓冲溶液中, 邻苯二胺(OPD)形成粒径约380 nm的微粒, 在392, 420, 445, 484和507 nm处有5个较强的Rayleigh散射峰. 辣根过氧化酶(HRP)催化H2O2氧化邻苯二胺生成黄色的2,3-二氨基吩嗪产物, 反应体系在420, 445和484 nm处的Rayleigh散射光信号显著减弱. 在最佳条件下, HRP浓度在8.3×10-12～4.17×10-10 g/mL范围内均与445和484 nm处的Rayleigh散射强度的降低值呈线性关系, 其回归方程、相关系数、检出限(3σ)分别为ΔI445 nm=2.23c+11, ΔI484 nm=1.47c+4.8; 0.9982, 0.9919; 3.6×10-12 g/mL HRP和5.4×10-12 g/mL HRP. 该法用于辣根过氧化酶(HRP)的测定, 结果满意.     

100 kJ激光装置集束平台的散射光诊断系统及实验

为了在输出能量为100 kJ的激光装置集束平台上开展激光等离子体不稳定性(LPI)实验研究，建设了基于集束构型的散射光诊断系统。该诊断系统使用漫反射板作为主要拦光、反射、取样元件，利用成像方式将散射光分别成像至iCCD(intensifier Charge Coupled Device)相机等记录部件，采取取样测量方式得到散射光的空间分布、能量大小、光谱及时间波形等。在集束物理实验中，该系统获得了较完备的物理数据，与物理模拟计算程序的计算结果较为吻合，表明在当前条件下散射光的主要机制为子束机制，其作用过程主要集中于等离子体未排空的前期。     

Schiff碱铜(Ⅰ)配合物的合成、结构及其与DNA相互作用的研究

A Cu(Ⅰ) complex [Cu(INHPy)(PPh₃)₂] ·(ClO₄)·0.75(C₂H₅OH) was obtained through self-assembly between [Cu(PPh₃)₂(MeCN)₂]ClO₄ and Schiff base 2-pyridylcarboxaldehyde isonicotinoyl hadrazone(INHPy), the structure of which was characterized by elemental analysis, IR spectrum and X-ray diffraction. Single crystal X-ray analysis indicates that this compound crystallizes in triclinic system, space group P1 with parameters: a=1.180 7(2) nm, b=1.330 0(3) nm, c=1.568 6(2) nm. α=100.91(1)°, β=108.863(2)°, γ=95.51(2)°. V=2.382 0(7) nm³, Z=4 , D_c=1.332 g·cm^-3, F(000)=1 032, μ=0.634 mm^-1. At the same time, we studied the title complex interacting with DNA with resonance light-scattering spectrum. The results showed that intensities of RLS signal are direct proportion to the concentration of DNA, (ΔI=0.804+23.770C, r=0.995). CCDC: 231388.     

适体修饰纳米金催化-共振散射光谱测定凝血酶

用核酸适体修饰纳米金制备了识别凝血酶(TB)的适体修饰纳米金(AptAu)共振散射光谱探针. 在pH 7.40 的Na₂HPO₄-NaH₂PO₄缓冲溶液中及NaCl, KCl存在下, AptAu探针中的适配体特异识别凝血酶, 生成稳定的G-四分体和大粒径的纳米金聚集体. 经微孔滤膜过滤后, 纳米金聚集体被分离, 以滤液中未反应的AptAu作催化晶种, 在20.0 μg/mL HAuCl₄-5.01 mmol/L HCl-1.83 mg/mL CTMAB-50.1 μg/mL VC条件下, 催化维生素C (VC)还原HAuCl₄生成较大粒径的金颗粒, 体系在600 nm处有一共振散射峰. 随着凝血酶浓度的增大, 滤液中AptAu浓度降低, 催化作用减弱, 600 nm处的共振散射峰降低, 其降低值ΔI_{600 nm}与凝血酶浓度在6.40×10^－3～0.150 U/mL范围内存在良好线性关系, 回归方程为ΔI＝1.26×10³C＋1.50, 相关系数为0.999, 检出限为1.30×10^－3 U/mL. 该法用于定量分析人血浆中凝血酶, 结果满意.     

共振光散射光谱法测定痕量氯离子

定量测定氯离子的传统重量法、滴定法、硫氰酸汞比色法、比浊法的灵敏度和精密度均不够理想。共振光散射光谱法(Resonance Light Scattering RlS)是一种新的分子光谱技术,灵敏度高,可用普通的荧光分光光度计测量。本文用它测定痕量氯离子,结果令人满意。     

基于布里渊散射光时域分析的形状传感研究

搭建了基于布里渊散射光时域分析技术的应变测量系统,采用七芯光纤作为分布式形状传感器,通过测量七个纤芯在弯曲时的布里渊散射谱,验证了七芯光纤偏芯之间每两个对称芯所受应变值相等且互为相反数的特点。对比七芯光纤中间芯与偏芯的布里渊增益谱,测得偏芯在不同弯曲半径下的布里渊频移变化,得到偏芯在每个位置受到的应变值。利用并行传输标架形状重构算法对七芯光纤在曲率直径为0.112 m和0.052 m时的形状进行了重构,当曲率直径为0.112 m时,曲率重构误差为0.375%。