三核钼原子簇化合物的EPR和电子结构

本文报道一个新的三核钼原子簇化合物在室温和77K固态和液态的EPR谱,这些谱均呈现出a,b两套谱线的叠加,分析谱线的强度比,线宽和谱参数,认为g值较大的a谱归属于三核钼原子簇化合物,而b谱归属于单核钼杂质。从由X射线晶体结构方法确定的空间结构出发,三核钼原子簇化合物可能有两种分子形式:Mo3(μ3-S)(μ2-S)3Cl[S2P(OEt)2]4 1Mo3(μ3-S)(μ2-S)(μ2-Cl)2Cl[S2P(OEt)2]4 2分别用简单量子化学理论和EHMO法计算出未配对电子所处的分子轨道,求出g1和g1,并与EPR实验值相比较,认为该化合物的分子式应为2,簇骼{Mo3}属七电子体系,在77K温度下,其未配对电子主要局域在三个钼原子所组成的近似等腰三角形簇骼的顶点钼原子周围。     

镧系与二甘醇-二-(邻羟基苯基)醚配合物的合成与表征

本文合成14种镧系高氯酸盐及硝酸盐分别与二甘醇-二-(邻羟基苯基)醚(记为EO_2(HOP)_2,EO=ethylene oxide,HOP为邻羟基苯基)形成的新配合物,确证组成为Ln(ClO_4)_3·EO_2(HOP)_2·nH_2O(Ln:La-Eu,n=10,Ln:Gd,Dy-Tm,Y,n=7),La_3(NO_3)_9·(EO_2(HOP)_2)_2·3H_2O及La(ClO_4)_2·EO_2H(OP)_25H_2O。文中研究了配合物红外,紫外、~1HNMR谱及~(13)C纵向弛豫时间T_1等,并讨论了共存阴离子、溶剂及配体不同端基对成配的影响。     

聚醚氨酯的红外酰胺Ⅰ.谱带分析

通过对聚醚氨酯红外光谱酰胺-Ⅰ谱带的二级微商及傅里埃自解卷积处理,发现了位于1715cm~(-1)的新组分并可归属于无序的相间界面。应用差减光谱及曲线拟合对热处理试样的光谱谱带进行分析表明聚醚氨酯的加热/冷却过程是与可逆的无序/有序化过程及微相混合/分离过程有关的。新发现的1715cm(-1)组分强度的变化与无序/有序化过程是一致的。     

SYNTHESIS AND FLUORESCENCE STUDY OF St／DVB COPOLYMERS LABELLED WITH PYRENE GROUPS

Two kinds of St/DVB copolymer beeds containing(1-pyrenyl) formyl and (1-pyrenyl) methyl groups respectively have been synthesized by both functionalization and copolymerization.The fluorescence spectra of the swollen polymers synthesized are similar in shape to those of the corresponding model compounds,while the intensity ratio of excimer to monomer shows clear dependence on the contents of the pyrene groups.     

聚合物体系散射函数的热力学基础

利用链段浓度和链头浓度的概念，根据热力学涨落理论，给出了聚合物二元共混体系ｄｅＧｅｎｎｅｓ散射函数的一个普遍的热力学证明，指出了这个函数和Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ共混自由能公式一样，也依赖于忽略构象涨落的假设．     

不可逆电活性药物米托蒽醌与脱氧核糖核酸的相互作用

研究了抗癌新药米托蒽醌(MXT)的电化学行为及与脱氧核糖核酸(DNA)的相互作用，推导了适用于研究不可逆电活性分子与DNA相互作用的电化学公式，运用该公式可以简便、快速地测定靶向分子与DNA的结合常数和结合位点数。实验发现，MXT与小牛胸腺DNA的结合以蒽醌母核的嵌插作用为主，同时，烃氨基侧链与骨架磷酸基团之间的静电吸引对母核起稳定作用，使化合物易于嵌入DNA的平面结构。MXT与DNA相互作用引起的峰电流的变化可以用于分析测定DNA。     

荧光探针法研究PEO-PPO嵌段共聚物胶束的特性

利用十六烷基罗丹明Ｂ作为主要荧光探针，研究了水溶性嵌段共聚物Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ－６８在水溶液中的胶束化行为，研究表明，Ｐｌｕｒｏｎｉｃ－Ｆ－６８形成胶束的监界胶束浓度与温度有极大关系，随温度的升高，其ＣＭＣ值急剧下降，并且温度对胶束的性质也有很大，影响温度升高可导致胶束的微观粘度增大，表现出很强的负粘－温效应，并发现引起这种负粘－温效应的主要原因是Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ－６８分子中聚环氧乙烷（ＰＥ     

N-支套索冠醚在不对称合成中的应用

综述了手性N-支套索冠醚在不对称合成中的作用，特别着重介绍了其作为相转移催化剂在Michael加成和Darzens缩合反应中的应用。     

SBS与甲基丙烯酸丁酯本体接枝反应的研究

本文研究了以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲基丙烯酸丁酯(BMA)既作溶剂又作为单体与苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)进行接枝共聚反应。用红外光谱、核磁共振谱及透射电镜表征了接枝共聚物(SBS-g-BMA)的组成及结构,讨论了时间、温度及SBS和BPO的用量对接枝的影响。     

苯乙烯-异戊二烯两嵌段共聚物溶液的dn/dc和紫外吸收光谱

本文研究了苯乙烯-异戊二烯两嵌段共聚物在CHCl_3中的折光指数浓度增量(dn/dc)和紫外吸收光谱。嵌段共聚物dn/dc具有很好的加和性,可以测定嵌段共聚物的组成。紫外吸收光谱的结果表明,除低苯乙烯含量的样品外,其它嵌段共聚物都显示明显的紫外增色性(UV hyperchromism)。因此UV和UV-RI双检测GPC不会得到可靠的嵌段共聚物组成数据。这种增色现象与其特征的紫外吸收谱图紧密关联