Synthesis of 2-Aminochromene Derivatives Catalyzed by KF／Al2O3

A series of 2-aminochromene derivatives including 2-amino-ben-zo[ h ] chromene, 2-amino-benzo [ f ] chromene and 2-amino-pyrano [3,2-h ]quinolin derivatives was synthesized from aryl-aldehyde, malononitrile or ethyl cyanoacetate and 1-naphthol or 2-naphthoi or 8-hydroxyquinoline in refluxing ethyl alcohol cat-alyzed by KF-Al2O3. The structures were confirmed by X-ray analysis.     

大亚湾沉积物中氨基酸的垂直分布棗沉积物柱样W0中的游离氨基酸

用邻苯二甲醛（OPA）－3－巯基丙酸（3－MPA）柱前衍生高效液相色谱法测定了采自大亚湾近岸海域的一个长60cm的沉积物柱样W0中15种游离氨基酸（FAA）的含量，结果表明，W0中FAA总量在0．83－2．69mmol/kg之间，15种FAA以及FAA总量均随深度而以指数曲线降低，对氨基酸组成的分析表明，天冬氨酸，甘氨酸，组氨酸和苯丙氨酸的摩尔分数随深度而上升，苏氨酸，精氨酸，缬氨酸和异亮氨酸的摩尔分数随浓度而下降，其他氨基酸的摩尔分数随深度无显著变化，甘氨酸，丙氨酸，天冬氨酸，谷氨酸，丝氨酸是W0中含量最丰富的氨基酸，其摩尔数依次为28．1％，16．0％，14．7％，10．6％和7．2％。     

线性非理想条件下液相色谱柱末端峰形规律

 色谱流出曲线的二阶中心矩μ２和三阶中心矩μ３以及描述峰形非对称程度的偏态系数∑ｋ＝μ３／μ１．５２是反映色谱峰形的重要参数。从液相色谱过程动力学方程出发，运用电子计算机证明了在线性非理想条件下高效液相色谱体系中不同保留值组分在柱末端峰形的分布基本一致的结论。     

调节剂存在下双金属氰化络合催化剂催化环氧丙烷聚合的动力学

研究了双金属氰化络合催化剂DMC催化环氧丙烷调节聚合的动力学 .通过测定反应过程体系压力的变化来决定聚合的起始速率 ,发现聚合反应速率与分子量调节剂浓度Tr的线性函数的 - 1次方成正比 .考察了DMC催化剂在反应不同阶段的远红外吸收变化 ,提出了聚合反应可能的反应历程 ,并推导出调节聚合的动力学方程 .研究结果表明调节聚合的动力学特点在于链引发是发生在催化剂与单体之间 ,而不是催化剂与调节剂之间     

Michael-Addition Reaction of Malononitrile with α,β-Unsaturated Cycloketones Catalyzed by KF／Al2O3

A series of KF/Al2O3 catalyzed Michael-addition reactions between malononitrile and α,β-unsaturated cycloketones in DMF solution were studied. At room temperature, 2-cyano-3-aryl-3-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-one-2-yl) propionitrile derivatives were synthesized by the reaction between 2-arylmethylidene-1,2,3,4-tetra-hydronaphthalen-1-one and malononitrile. However, if the temperature was increased to 80℃, 2-amino-3-cyano-4-aryl-4H-benzo[h]chromene derivatives were obtained in high yields. When the α,β-unsaturated ketones were replaced by 2,6-biarylmethylidenecyclohexanone or 2,5-biarylmethylidenecyclopentanone, another series of 2-amino-3-cyano-4H-pyran derivatives was isolated successfully. The structures of the products were confirmed by X-ray diffraction analysis.     

THF-FER沸石的系列研究—Ⅱ．模板剂分子THF的位置

用^13C HPDEC MAS NMR与热分析方法表征了在四氢呋喃（THF）-Na2O-SiO2- Al2O3-H2O体系中水热合成的高硅Na-THF-FER沸石、酸交换后的H-THF-FER沸石以及 吸附于Na-FER和H-FER沸石中的THF。结果证明，模板剂分子THF位于Na-THF-FER沸 石骨架的FER笼内，平衡骨架阳离子Na^+主要存在于十元环孔道；而吸附子FER沸石 中的THF仅处于十元环孔道中，合成样品中THF的化学位移与液态THF相比，向低场 移动，谱线明显变宽，表明THF分子与FER笼之间存在很强的相互作用。     

MCM-41分子筛负载钼钴系催化剂的噻吩HDS研究

通过氧吸附量、噻吩吸附热及反应速率常数的测定，研究了MoO3/MCM-41、MoO3-CoO(NiO)/MCM-41系列催化剂，发现，对于MoO3/MCM-41催化剂，当MoO3的质量分数（以MCM－41为底数，即MCM－41＝1g时，MoO3含量为0．15g，下同）从15％增加到20％时，其噻吩的加氢硫（HDS）活性增大，至25％时活性下降，所对应的氧吸附量（mL/g催化剂）也是先增大后减少，并且两者有很好的线性对应关系，而且噻吩吸附热则基本保持不变，采用不同的MoO3-CoO(NiO)浸渍顺序制备的MoO3-CoO(NiO)/MCM-41催化剂中，先浸渍CoO(NiO）再浸渍MoO3的催化剂，其噻吩HDS活性明显优于对其它浸渍顺序制备的催化剂，同时催化剂的氧吸附量和噻吩吸附热也最大。     

负载型双噁唑啉催化剂上的不对称Diels-Alder反应

 分别以乙烷桥键磺酸官能化的有机-无机杂化介孔材料、十二钨磷酸铯、活化硅胶以及SBA-15为载体,通过非共价键作用制备了负载型双噁唑啉催化剂,并将该催化剂用于催化3-((E)-2-丁烯酰基)-1,3-噁唑啉-2-酮和环戊二烯的不对称Diels-Alder反应. 研究表明,催化剂的性能取决于载体本身以及载体表面阴离子的性质. 以SBA-15为载体时产物的对映体选择性较低,可归因于载体表面较低的羟基浓度.     

超临界反应条件下Y型分子筛催化剂失活的研究

对苯烷基化过程中Ｙ型分子筛催化剂的失活进行了多方面的实验研究。结果表明，超临界条件下该催化剂的活性寿命比液相条件下长达四倍以上，借助色－质谱联用机分析两种操作的反应产物，发现含有多环物质，并且它们的种类和数量随条件而不同。根据热力学原理，建立了多环物在超蚧流体中的溶解模型，并以并四苯，并五苯和并六苯作为焦前物模拟物进行了计算。