全文获取类型
收费全文 | 2331篇 |
免费 | 129篇 |
国内免费 | 1856篇 |
专业分类
化学 | 3887篇 |
晶体学 | 18篇 |
力学 | 24篇 |
综合类 | 52篇 |
数学 | 72篇 |
物理学 | 263篇 |
出版年
2024年 | 40篇 |
2023年 | 133篇 |
2022年 | 152篇 |
2021年 | 152篇 |
2020年 | 121篇 |
2019年 | 107篇 |
2018年 | 82篇 |
2017年 | 75篇 |
2016年 | 120篇 |
2015年 | 102篇 |
2014年 | 192篇 |
2013年 | 220篇 |
2012年 | 150篇 |
2011年 | 169篇 |
2010年 | 151篇 |
2009年 | 187篇 |
2008年 | 168篇 |
2007年 | 163篇 |
2006年 | 242篇 |
2005年 | 172篇 |
2004年 | 208篇 |
2003年 | 166篇 |
2002年 | 130篇 |
2001年 | 151篇 |
2000年 | 127篇 |
1999年 | 102篇 |
1998年 | 98篇 |
1997年 | 137篇 |
1996年 | 46篇 |
1995年 | 54篇 |
1994年 | 50篇 |
1993年 | 36篇 |
1992年 | 29篇 |
1991年 | 31篇 |
1990年 | 17篇 |
1989年 | 14篇 |
1988年 | 13篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 3篇 |
1985年 | 2篇 |
排序方式: 共有4316条查询结果,搜索用时 31 毫秒
51.
手性液晶聚硅氧烷毛细管柱的制备及应用 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了一种手性液晶侧链的聚硅氧烷固定液,并涂制成毛细管柱,此柱适合于分离各种取代基的酚类异构体。对柱效和选择性进行了评价。 相似文献
52.
本文报导了以全氟羧酸阳离子交称膜为起始原料,通过化学转变,合成由四氟乙烯骨架和具有季铵基末端基侧链组成的全氟阴离子交换膜的过程。膜的转变先后经历了酯化,酞胺化、胺化等数步反应,最终合成了末端基为季铵基氯型的阴离子膜。各步反应的中间产物和最终产物由红外光谱和元素分析结果得到鉴定,并由元素分析结果计算各步反应的转化率,各步反应的中间产物及最终产物都具有良好热稳定性。 相似文献
53.
合成了新型手性Salen配体(H3L)及新型手性Salen双核锌配合物(主体).通过研究主体对咪唑类客体及氨基酸酯类客体的分子识别行为,测定了这些配位反应的缔合常数.主体对咪唑类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(Im) >K(2-MeIm) >K(2-Et-4-MeIm).主体对氨基酸酯类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(LeuOCH3) >K(ValOCH3) >K(AlaOCH3) >K(SerOCH3),配位数均为2.主体与D、 L型氨基酸酯分子识别反应在不同温度下的缔合常数结果表明,随着温度的升高,对映选择性下降.实验发现反应体系中存在焓熵补偿关系. CD光谱的研究结果也反映了主体对不同客体识别能力的差异. 相似文献
54.
以(S)-2-氨基丙醇为手性源与α-溴-3-氯苯丙酮反应, (R)-2-氨基丙醇为手性源与6-甲氧基-2-(2-溴丙酰基)萘反应, 分别合成了手性纯化合物(2R,3R,5S)-3,5-二甲基-2-(3-氯苯基)-2-吗啉醇盐酸盐(4a)和(2S,3S,5R)-3,5-二甲基-2-(6-甲氧基-2-萘基)-2-吗啉醇盐酸盐(4b), 利用X射线单晶衍射仪测定了两化合物的晶体结构和两化合物的空间结构, 并初步分析两化合物空间结构, 化合物4a晶体属正交晶系, 空间群为P21212, 晶胞参数为: a=0.8718(2) nm, b=0.7883(2) nm, c=2.0247(6) nm, Z=4, V=1.3915(7) nm3, Dc=1.328 g/cm3, F(000)=584, R1=0.0399, wR2=0.0797, S=1.042. 化合物4b晶体属正交晶系, 空间群为P212121, 晶胞参数为: a=0.71035 (9) nm, b=0.77703(10) nm, c=2.9820(4) nm, Z=4, V=1.6318(4) nm3, Dc=1.318 g/cm3, F(000)=688, R1=0.0520, wR2=0.1108, S=0.994. 相似文献
55.
合成了一种经环十二烷修饰的纤维素酯,将其涂敷于小粒径的氨丙基化硅胶(APS)上,制备出高效液相色谱手性固定相,以正己烷、异丙醇为流动相拆分了2-对氯苯基丙腈、1-对氟苯基乙醇、1-对叔丁基苯氧基-2-丙醇、2-对氯苯基辛腈及三唑醇等5种外消旋对映体,并考察了流动相中异丙醇含量对分离效果的影响。 相似文献
56.
β-环糊精(β-cyclodextrin,β-CD)是由7个葡萄糖单元通过α-(1,4)糖苷键连接而成的环状低聚合物。近年来。环糊精衍生物以其高选择性,适用范围广而成为气相色谱手性分离研究中发展最快的固定相。本研究采用全烷基化和部分酰基化方法合成了两种环糊精衍生物,2,3,6-O-三丁基-β-CD(TB-β-CD)和2,6-O-3-O-三氟乙酰基β-CD(DB-TFA-β-CD),硫酸钡微晶对玻璃毛细管内壁进行改性,用上述两种固定相和中等极性的聚硅氧烷OV-1701混合制备出柱效高、热稳定性好的手性石英毛细管柱,并研究了色谱柱的选择性能。 相似文献
57.
多相不对称催化氢化的研究进展 总被引:8,自引:1,他引:8
多相不对称催化氢化的研究进展1)左晓斌刘汉范(中国科学院化学研究所北京100080)关键词不对称氢化多相催化镍、铂催化剂分类号O643.32手性是自然界的一个普遍现象.手性分子在生命体内有着举足轻重的地位.如常见的糖类为D构型,氨基酸为L构型,蛋白质... 相似文献
58.
一种新的环糊精衍生物手性固定相的合成及其在对映异构体过量值测定中的应用 总被引:4,自引:0,他引:4
以 β 环糊精为原料 ,合成了一种新的环糊精衍生物 2 ,6 二 O 苄基 3 O 戊酰基 β 环糊精 ,用核磁氢谱和红外光谱对产物进行了表征 ,并将所得环糊精衍生物用作毛细管气相手性固定相制备成柱 ,用于 2 ,4 二氯苯乙酮的不对称催化氢化产物 2 ,4 二氯苯乙醇和反式 2 己烯醇的Sharpless环氧化产物 反式 3 正丙基环氧乙烷甲醇的对映异构体过量值 (e.e .值 )测定和催化反应评价 ,取得了很好的结果。 相似文献
59.
60.