全文获取类型
收费全文 | 2921篇 |
免费 | 296篇 |
国内免费 | 1195篇 |
专业分类
化学 | 2634篇 |
晶体学 | 13篇 |
力学 | 70篇 |
综合类 | 96篇 |
数学 | 573篇 |
物理学 | 1026篇 |
出版年
2024年 | 18篇 |
2023年 | 64篇 |
2022年 | 95篇 |
2021年 | 99篇 |
2020年 | 74篇 |
2019年 | 75篇 |
2018年 | 57篇 |
2017年 | 85篇 |
2016年 | 120篇 |
2015年 | 87篇 |
2014年 | 178篇 |
2013年 | 179篇 |
2012年 | 184篇 |
2011年 | 183篇 |
2010年 | 168篇 |
2009年 | 206篇 |
2008年 | 220篇 |
2007年 | 210篇 |
2006年 | 229篇 |
2005年 | 210篇 |
2004年 | 231篇 |
2003年 | 189篇 |
2002年 | 153篇 |
2001年 | 142篇 |
2000年 | 121篇 |
1999年 | 103篇 |
1998年 | 111篇 |
1997年 | 84篇 |
1996年 | 86篇 |
1995年 | 67篇 |
1994年 | 67篇 |
1993年 | 58篇 |
1992年 | 59篇 |
1991年 | 74篇 |
1990年 | 50篇 |
1989年 | 41篇 |
1988年 | 11篇 |
1987年 | 5篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 8篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 1篇 |
排序方式: 共有4412条查询结果,搜索用时 15 毫秒
231.
1,3-丙二胺的不对称双Schiff碱异三核配合物的合成表征、晶体结构与磁性研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了一种新的不对称双Schiff碱Cu(II)单核配合物Cu(HLt) (1) (H3Lt为N-3-羧基水杨醛-N'-水杨醛-缩1,3-丙二胺)及其两个异三核配合物[(CuLt)2Ni]•2.5H2O (2)和[(CuLt)2Mn]•5H2O (3), 并用元素分析、红外光谱、电子光谱对它们进行了结构表征. 用X射线单晶衍射法测定了配合物3的晶体结构, 其晶胞中每个不对称单元包含一个异三核中性分子, 在此三核分子中, 中心Mn2+离子位于[O6]的变形八面体配位环境中, 两个端基Cu2+离子位于[N2O2]的平面正方场中. 在5~300 K范围内测定了两个三核配合物的变温磁化率, 经拟合得化合物2的磁交换参数为-57.7 cm-1, 化合物3的磁交换参数为-28.5 cm-1, 表明在两个异三核配合物中, 中心M2+离子与外部Cu2+离子间存在弱的反铁磁自旋交换作用. 相似文献
232.
报道含亚胺和胆甾烯基不对称液晶二聚体化合物XC6H4N=CHC6H4OC10H20COOCh* [X=OCnH2n+1, (n=1~12,14), F, Cl, Br, CH3] (1a~1q)的合成及液晶性. 目标化合物通过600 MHz 1H NMR和元素分析进行了结构表征. 其介晶性通过偏光显微镜(POM)和差示扫描量热计(DSC)进行了研究. 结果显示: 所有化合物都具有胆甾相(N*). 对于烷氧基系列(X=OCnH2n+1), 有部分化合物还呈现了近晶A相(SA), 且随着末端烷氧链长度的增加, 化合物的清亮点呈现缓慢下降的趋势, 而化合物从胆甾相到各向同性液体转变的熵变(ΔSN*→I)则呈现奇-偶效应. 同时我们对比研究了取代基X对胆甾相稳定性的影响, 发现取代基X对胆甾相的稳定性高低顺序为: MeO>Cl>Br>Me>F. 这些结果证实了末端取代基的改变对化合物的相转变温度以及介晶性质有显著的影响. 相似文献
233.
利用小分子配合物[Cu(2-mpac)2(H2O)]•3H2O (1)作为配合物配体, 以其两侧未配位的羰基氧原子与金属配位合成了一个Cu-Cd异核配位聚合物[Cu(2-mpac)2(H2O)2Cd(H2O)4(NO3)2]n (2) (2-mpac=5-methyl-2-pyrazinecarboxylic acid), 并利用元素分析、红外光谱以及X射线单晶衍射法对标题化合物进行了表征. 晶体学数据: 三斜晶系, P-1空间群, a=0.7654(7) nm, b=0.8903(8) nm, c=0.9745(9) nm, α=116.116(1)°, β=98.408(1)°, γ=90.335(1)°, V=0.5880(9) nm3, Z=1, S=1.053, 最终残差因子[I>2σ(I)] R1=0.0280, wR2=0.0718, 对于全部数据R1=0.0305, wR2=0.0741. 相似文献
234.
采用普通溶液法合成了配合物[Zn(eiqnthz)_2]·DMF(1)和[Zn3(piqnthz)_2Cl_2]·2H_2O(2)(Heiqnthz=N,N′-乙酰异喹啉甲酰肼,H2piqnthz=N,N′-丙酰异喹啉甲酰肼)。通过X射线单晶衍射分析、X射线粉末衍射分析、红外光谱分析、热重分析以及荧光光谱分析等分析方法对2个配合物进行结构测定和性质表征。结构分析表明配合物1是单核结构,单斜晶系,空间群为C2/c,锌离子周围有4个氮原子和2个氧原子与之配位,形成一个畸变的N4O2八面体构型。配合物2属于单斜晶系,C2/c空间群,三核结构。中心原子Zn(1)、Zn(2)、Zn(3)均为5配位,Zn(1)、Zn(3)位于分子两端并且是变形四角锥配位构型,Zn(2)位于中间形成三角双锥配位构型,整体呈V字型。荧光分析表明Heiqnthz、H2piqnthz与锌(Ⅱ)离子配位后其荧光都发生较大的红移。 相似文献
235.
236.
237.
238.
WANG Yan ZENG Xiao-Lan SHEN Sai-Jun 《结构化学》2007,26(7):767-772
The mechanism, catalytic effect and solvent effect of the hetero-Diels-Alder reac- tions between 3-pyridinedithioesters and 1-phenylsulfanylbutadiene have been studied theoretically using density functional theory (DFT) at the B3LYP/6-31G(d) level. The results show that all of these reactions proceed in a concerted but asynchronous way. In some reactions the formation of C-S bond is prior to that of C-C bond and the opposite results are found in other reactions. The BF3 catalyst may lower the activation barriers by changing the energies of LUMO for 3-pyridine- dithioester. THF solvent has trivial influence on the potential energy surface of these reactions. With the BF3-catalyzed reactions, regioselectivity and stereoselectivity observed experimentally were predicted correctly by calculations and these results originate probably from C-H···F interaction in two transition states. 相似文献
239.
240.
1引言镉是一种剧毒重金属。长期接触镉,能引起多种癌症。人们急需各种改进的方法来检测各种环境样品、工业废水以及生物组织里的Cd2 含量。本研究合成了新荧光试剂苯偶氮水杨醛异烟酰腙(BSIH),实验了试剂与镉的荧光反应新体系的最适宜条件。建立了一个新的测定痕量镉的荧光分析方法,方法的线性范围为0.6~120.0μg/L;检出限为0.32μg/L,方法成功地应用于自来水、河水和废水中镉的测定。2实验部分2.1仪器与试剂RF-5000型荧光光度计(日本岛津公司);PHS-2C型pH计(上海雷磁仪器厂);Cd2 标准溶液1 g/L;标准工作液:1μg/L;1×10-4mol/L苯偶… 相似文献