吡啶甲酸锂-铑(Ⅰ)配合物催化甲醇羰基化反应

本文采用吡啶甲酸或吡啶二甲酸锂盐为配体,与铑形成顺二羰基配合物,用于催化甲醇羰基化制乙酸。研究表明,与通常的铑配合物相比,该类双金属配合物无论在催化活性或乙酸生成的选择性方面均有明显的提高。     

微动力学在我相催化中的应用

介绍了微动力学和催化反应综合的基本概念,论述了进行微动力学分析的基本方法,扼要分析了微动力学用于多相催化的研究实例,认为微动力学将成为多相催化研究中重要的研究方法。     

化学键分散剂在PZN－PZT浆料中的分散和性研究

利用异丙醇钛与长羧酸合成了一种化学键分散剂,采用沉降实验及FT－IR技术研究了该分散剂在PZN－PZT浆料中的分散性能,结果表明,该分散剂在PZN－PZT浆料是具有良好的分散性,浆料体系达到稳定状态时所需的分散剂量对应分散剂在颗粒表面上呈单分子层成键状态,分散剂分子与颗粒表面上的羟基发生化学反应,导致二者之间呈较强的化学键结合状态,从而有力地改善了PZN－PZT浆料中的分散性、均匀性。     

手性二茂铁聚酰胺催化剂的合成及应用

以二茂铁为原料,经酰化、氧化和酰氯反应得到二茂铁二酰氯继而与手性二氨作用合成未见文献报道的三种新的手性二茂铁聚酰氨配体。其Ｒｈ（Ｉ）配合物催化苯乙酮的不对称氢转移化应应得到高的转化率,ｅ．ｅ．值１６．５％。新化合物的结构通过元素分析,核磁共振及红外光谱得到确证。     

亚磷酸三异丙酯的合成工艺研究

采用三氯化磷、异丙醇为原料,吡啶为有机碱合成亚磷酸三异丙酯.研究了溶剂、反应温度和不同的有机碱对酯产率的影响.在优化的反应条件下,亚磷酸三异丙酯的产率达到85%.对粗品进行减压精馏,产品含量达到95%.     

双极谱峰指示催化动力学极语法测定痕量钒

在硫酸介质中,以酒石酸为活化剂,痕量机对溴酸钾氧化乙基极的反应具有极强的催化作用,研究了最佳反应条件,且发现在氨性缓冲溶液中乙基橙及其氧化产物具有良好的极谱峰,以极谱法监测催化反应过程中乙基橙及其氧化产物浓度的变化,建立了催化动力学极谱法测定痕量帆的新方法。方法的线性范围为０．２５～３．５μｇ／Ｌ,检出限为０．１２μｇ／Ｌ。应用于食品中痕量钒的测定,结果满意。     

过渡金属催化的烯烃羰基化反应现状与进展

阐述了烯烃羰基化反应在区域选择性和立体选择性方面的现状与最新进展,同时对羰基化反应新进展－超临界二氧化碳流体作为反应介质也作了综述。     

乙酰糖基金属卟啉的合成及其对烷烃温和氧化的选择性催化作用

由吡咯和葡萄糖取代苯甲醛直接缩合制备了两种葡萄糖取代卟吩,四(邻位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩和四(间位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩,它们进一步金属化合成了四种葡萄糖金属卟啉,氯化四(邻位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩合铁、氯化四(间位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩合铁、氯化四(邻位四乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩合锰和氯化四(间位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩合锰。它们的结构由紫外-可见光谱、元素分析和核磁共振证实。研究了这些葡萄糖取代金属卟啉对亚碘酰苯常温常压下氧化异戊烷反应的选择性催化作用。研究表明,糖基金属卟啉催化异戊烷端基碳氢键的氧化,对一级碳氢键表现出专一性催化作用。非糖基金属卟啉催化异戊烷二级和三级碳氢键的氧化。与非糖基金属卟啉比较,糖基金属卟啉对烷烃羟基化反应的催化行为更接近细胞色素P-450单充氧酶。     

磷酰化组氨酸形成六配位磷中间体的理论研究

用MNDO方法对磷酰化组氨酸磷上酯交换反应侧链咪唑基所参与的六配位磷机理进行了研究。六配位磷中间体形成后,使咪唑基对面的异丙氧基反应活性提高。当磷上酯交换反应发生时,异丙氧基离去和另一分子醇进攻磷,从咪唑基的对面发生,在能量上和空间上都是有利的。六配位磷机理比较好地解释了咪唑的催化作用。     

铜(Ⅰ)配合物的不对称催化1,4-共轭加成反应

以两个新型手性配体S-(+)-2-(2-吡啶酰胺基)-2'-(二苯基膦基)-1,1'-联苯(1a)和S-(+)-2-(6-甲基-2-吡啶酰胺基)-2'-(二苯基膦基)-1,1'-联萘(1b)的铜配合物催化的二乙基锌对开链烯酮的1,4-共轭加成反应的研究。以1a为标准配体,查耳酮为代表性底物,考察了溶剂、催化剂前体等因素对反应的影响。在优化条件下,系统研究了以[Cu(OTf)](C~6H~6)~1~/~2/1b为催化剂,甲苯-二氯乙烷为溶剂时进行了二乙基锌对七个开链烯酮的1,4-共轭加成反应,取得了突破性进展,获得最高达98%e.e.值的加成产物。