无有机模板快速合成ECR-1沸石

成功地在无有机模板剂的条件下快速合成了硅铝沸石分子筛ECR-1,其合成温度为120 oC,反应时间为4天,这与传统的无有机模板合成需要14天的反应时间相比,其生长周期大大缩短,该现象归属于它们的晶体生长机理的区别. 进一步,通过红外光谱、氮气吸附、扫描电镜、ICP及核磁等表征手段对产品的物理化学性能进行了系统表征,同时以异丙苯裂化作探针反应考察了产品的催化裂化性能.     

大孔沸石催化剂上苯与丙烯液相烷基化反应行为的研究

围绕具有工业实用价值的苯与丙烯液相烷基化制取异丙苯这一课题,对比考察了不同硅铝组成的ＨＹ型和Ｈβ型沸石的催化性能,利用烧炭试验、结炭前驱物萃取方法及色－质谱表征手段探索了沸石催化剂在烷基化反应中的结炭行为。烷基化试验结果表明,β沸石对异丙苯的选择性和催化剂稳定性都明显优于Ｙ型,其异丙苯选择性可达９６ｍｏｌ％以上。同时,提高原料苯烯比、降低反应温度或保持适当高的进料空速能够提高异丙苯的选择性。结炭催化剂的烧炭结果显示,在烷基化反应中Ｈβ比ＨＹ具有较强的抗结炭能力。结炭催化剂的溶剂萃取结果表明,反应中的液相苯能够有效地使催化剂孔道中的结炭前驱物种脱离催化剂表面,从而抑制结炭,提高催化剂的稳定性     

联吡啶钌催化的异丙苯自动氧化反应

联吡啶钌[Ru(bpy)₃²⁺]的光化学始于1972年,它是一种理想的进行激发态电子转移反应的试剂。但迄今其作为光氧化反应敏化剂的研究还不多。根据文献报道,认为它是一种单重态氧的敏化剂。     

原位红外光谱法研究脱铝Y型沸石表面羟基及异丙苯裂解反应

本文用原位红外光谱法, 以自行设计的红外池, 采用流动体系研究了NH4Y及用EDTA配位脱铝的Y型沸石上的表面羟基, 苯及异丙苯在不同温度下的吸附, 以及用脉冲进样原位红外研究了异丙苯裂解反应。发现在脱铝Y型沸石(DAIY)中除Y型沸石有的3620和3535cm^-^1表面羟基峰外, 在3724cm^-^1处又出现一个与脱铝“空穴"Si-OH有关的吸收峰, 且此峰随脱铝量增加而增加, 脱氨过程的研究表明超笼中羟基具有酸性, 苯及异丙苯Y型或DNIY型沸石上均与超笼中羟基作用。在360℃时异丙苯裂解反应的活性中心主要是超笼中羟基, 催化剂失活主要是由于炭沉积在活性位上所致。     

含有沸石结构单元体介孔材料的合成及催化性能

采用两步晶化法合成了孔壁含沸石初级结构单元的六方介孔材料,用XRD, N_2吸附－脱附,TEM,IR和NH_3TPD对样品进行了表征,考察了晶化时间、碱度、 温度和NH_4~+离子交换对样品的影响。结果表明合成的介孔材料（AlMB41）在结构 上和AlMCM-41类似,并且没有发现β沸石相的存在。样品具有较高的热稳定性。氢 型AlMB41用有强酸位,在催化异丙苯裂解和2,4－二叔丁基苯酚与叔丁醇的烷基化 反应中,其催化活性明显高于常规法合成的AlMCM-41。     

气流粉碎分子筛性质和催化性能的研究

微颗粒分子筛的合成研究 ,已得到人们的充分重视 .用合成法可以得到粒径在 1 μm以下的微颗粒分子筛 ,它对于一些特征反应具有许多独特的性能 ,然而由于合成工艺的复杂性 ,还难以将其应用于工业生产 .气流粉碎又称流能磨 ,或称喷射磨 .与传统的机械粉碎机原理不同 ,它是利用高压气体通过喷嘴产生的高速气流所孕育的巨大动能 ,使物料颗粒发生互相冲击碰撞 ,或与固定板 (例如冲击板 )冲击碰撞 ,从而达到粉碎的目的 .其粉碎强度大 ,粉碎产品细、颗粒规整 ,颗粒在高速旋流中分级 ,成品粒度分布狭窄 .气流粉碎已在工业生产的诸多领域发挥了巨大作…     

在SO2-4/ZrO2-MCM-41上苯与丙烯的烷基化

硅基介孔材料M41S因具有较大的孔径和比表面积而引起从事多相催化、吸附分离以及非金属材料等领域研究人员的极大关注[1～4]. 其中MCM-41是最具代表性的成员之一, 但纯硅的MCM-41因无活性中心而不能用于催化领域. 最近已有将SO2-4/ZrO2超强酸及杂多酸负载到MCM-41上, 使其成为比表面积大、孔结构规则和环境友好催化剂的研究报道[5～7]. 本文在弱碱体系中制备了具有介孔孔径的纯硅MCM-41, 用浸渍法将有超强酸性质的活性中心SO2-4/ZrO2引入其中, 并用XRD, IR和Py-IR等技术对其进行了表征, 并考察了在此催化剂上苯与丙烯气相流动烷基化反应, 对目的反应的催化性能进行了评价.     

后合成Ti/HMS催化剂的表征及对丙烯的催化环氧化性能研究

以正硅酸乙酯为硅源,正十六胺为模板剂,乙醇和水为溶剂,采用水热合成法制备了纯硅HMS介孔材料.以TiCl4为钛源,采用气相接枝技术将Ti物种引入到HMS的骨架中,制得Ti/HMS催化剂;以六甲基二硅氮烷为硅烷化试剂,采用液相接枝技术,将甲基接枝到Ti/HMS催化剂表面,以提高催化剂的疏水性.采用XRD、N2吸附、TEM、UV-Vis和FT-IR等技术表征研究了催化剂的结构、表面化学组成及疏水性;以过氧化氢异丙苯为氧化剂,分别在淤浆床及固定床反应器中,研究了Ti/HMS催化剂对丙烯的催化环氧化性能及稳定性.研究结果表明,所制备的Ti/HMS催化剂具有典型的六方介孔结构特征,且钛物种主要以四配位的活性物种形式存在于骨架中;经硅烷化试剂处理后,催化剂的疏水性得到显著提高;经硅烷化处理后的催化剂对丙烯环氧化具有优异的活性、选择性和稳定性,在2400小时的稳定性实验中,CHP的转化率维持在99.0%以上,环氧丙烷的选择性维持在97.0%以上.     

水-乙醇溶液中肌红蛋白在琼脂糖膜中的电化学研究

用琼脂糖(agrose)将肌红蛋白(Mb)固定在玻碳电极(GCE)表面,制备了Mb-Agrose膜修饰电极.在乙醇亲水性有机溶剂与水的混合溶液中,包埋在Agrose中的Mb可与电极发生直接电子传递,且能催化还原过氧化氢、氢过氧化异丙基苯、氢过氧化叔丁基异丙苯、过氧化丁酮等过氧化物.Mb-Agrose膜修饰电极可用于上述过氧化物的定量检测.     

Mo-HMS的制备及其催化丙烯液相环氧化反应性能

采用一步水热法合成了Mo-HMS催化剂,并用X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电镜、激光拉曼光谱和紫外-可见光谱对催化剂的结构及表面钼物种进行了表征.结果表明,一步水热法可将Mo物种引入HMS载体中,而不破坏分子筛孔道结构,Mo物种在载体表面呈多种分布状态,包括单核的钼物种、聚集状态的多聚钼酸根离子(如Mo7O246)和晶相MoO3.与浸渍法制备的MoO3/HMS及溶胶-凝胶法制备的MoO3/SiO2相比,一步法可以使催化剂中MoO3晶相的含量分别下降39%和61%,在丙烯与异丙苯过氧化氢的环氧化反应中,Mo-HMS表现出最佳的催化性能.这可归结于Mo-HMS中Mo物种较高的分散度.