全文获取类型
收费全文 | 4472篇 |
免费 | 596篇 |
国内免费 | 4515篇 |
专业分类
化学 | 7586篇 |
晶体学 | 85篇 |
力学 | 276篇 |
综合类 | 142篇 |
数学 | 165篇 |
物理学 | 1329篇 |
出版年
2024年 | 33篇 |
2023年 | 126篇 |
2022年 | 161篇 |
2021年 | 158篇 |
2020年 | 143篇 |
2019年 | 135篇 |
2018年 | 97篇 |
2017年 | 123篇 |
2016年 | 145篇 |
2015年 | 184篇 |
2014年 | 386篇 |
2013年 | 276篇 |
2012年 | 275篇 |
2011年 | 322篇 |
2010年 | 269篇 |
2009年 | 339篇 |
2008年 | 427篇 |
2007年 | 304篇 |
2006年 | 341篇 |
2005年 | 421篇 |
2004年 | 320篇 |
2003年 | 431篇 |
2002年 | 347篇 |
2001年 | 362篇 |
2000年 | 281篇 |
1999年 | 221篇 |
1998年 | 248篇 |
1997年 | 238篇 |
1996年 | 207篇 |
1995年 | 180篇 |
1994年 | 191篇 |
1993年 | 203篇 |
1992年 | 203篇 |
1991年 | 196篇 |
1990年 | 237篇 |
1989年 | 268篇 |
1988年 | 139篇 |
1987年 | 147篇 |
1986年 | 154篇 |
1985年 | 122篇 |
1984年 | 103篇 |
1983年 | 98篇 |
1982年 | 14篇 |
1981年 | 6篇 |
1951年 | 2篇 |
排序方式: 共有9583条查询结果,搜索用时 0 毫秒
971.
合成了异金属含硫化合物{[W6Ag6S24][La(Me2SO)8]2}n,并用X射线单晶衍射法测定了其结构.结果表明,该化合物属三斜晶系,P-墿空间群;晶胞参数为:a=1.577 5(3),b=1.818 7(4),c=1.952 3(4)nm,α=92.210(2)°,β=106.567(3)°,γ=92.494(2)°,Z=2,Dc=2.510 g/cm3,μ=9.081 mm-1,F(000)=3 792,R1=0.040 9,wR2=0.086 9.化合物中的阴离子[(W6Ag6S24)6-]n具有异金属螺旋链结构,所有W原子和Ag原子均与S原子形成四面体配位构型. 相似文献
972.
利用天然手性源来合成一些复杂的手性化合物,其合成策略往往具有很高的艺术性.本文主要对糖类和甘露糖以及一些氨基酸类天然产物作为合成子来合成手性分子的一些新方法作了报道. 相似文献
973.
手性环氧氯丙烷的CPO酶催化不对称合成 总被引:1,自引:0,他引:1
基于氯过氧化物酶(CPO)对有机底物的手性识别,以CPO催化、叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化3-氯丙烯合成手性(R)-环氧氯丙烷,并引入多羟基化合物为添加剂提高了目标产物的产率及对映选择性.反应主要受体系的pH值以及CPO用量等因素控制.UV-vis及CD光谱分析表明,反应体系中引入多羟基化合物(甘油、PEG400、PEG600)时,CPO的血红素辅基暴露程度增加,底物容易接近活性中心,同时CPO的α-螺旋结构得以加强,从而有效提高了产物收率.CPO对底物的手性识别主要基于底物与酶催化中间体([Fe(IV)=O·]+)形成的复合物对酶的稳定性的影响.通过反应条件优化,(R)-环氧氯丙烷产率可达67.3%,对映选择性(ee)97.5%. 相似文献
974.
基于Schiff-base反应的大环化合物是近些年来超分子领域研究的热点.这些大环化合物不但在传感器、功能材料等领域发挥着重要的作用,而且在自组装研究领域具有重要的意义.从模板法和非模板法两方面分析了一些具有代表性Schiff-base大环的合成,发现,不但具有合适半径和构型的离子可以作为成环反应的模板,而且强烈的分子内氢键也能有效地驱动成环反应.同时,对于该类大环分子合成所面临的问题及发展方向进行了评述和预测. 相似文献
975.
976.
977.
3位苯甲酰腙和亚氨基取代硫脲取代的吲哚满二酮衍生物的合成及对AHAS的抑制活性 总被引:1,自引:1,他引:0
基于前期生物设计AHAS抑制剂的研究,设计合成了15个吲哚满二酮类衍生物,其中9个为新化合物,其结构均经过1H NMR,MS和元素分析确证,并对所有化合物进行了离体和活体活性测试.实验结果表明,这类化合物在体内和体外均具有一定的生物活性,在离体活性测试中,所有化合物在100μg/mL浓度下对拟南芥AHAS均表现出明确的抑制活性,其中化合物4d,4e,5a和5f在10μg/mL浓度下仍然对AHAS表现出45%以上的抑制率,但此类化合物除草活性普遍较差. 相似文献
978.
979.
采用化学还原法在纯水中制备了纳米铁基催化剂, 将其直接分散到液态聚乙二醇 (PEG) 中进行费托合成 (FTS) 反应. 透射电子显微镜、X 射线衍射、穆斯堡尔谱和 X 射线光电子能谱等结果表明, 还原态催化剂粒径在 30~65 nm, 主要由无定形的 Fe-B 和α-Fe 组成, 其中 B 部分电子向 Fe 转移. 反应过程中, 无定形的 Fe-B 首先快速转变为 α-Fe, 而 α-Fe 很容易发生碳化或氧化, 最终转变为 Fe3O4 和碳化铁. PEG 能有效抑制纳米粒子的聚集长大, 反应后催化剂粒径减小为 20~55 nm. 在 3.0 MPa, V( H2)/V(CO) = 2 和 200 oC 的反应条件下, 该催化剂表现出优异的 FTS 低温活性和较高的稳定性, 反应后产物和催化体系很容易实现分离. 相似文献
980.
Neutral aluminium alkyls are well known to act as ethylene oligomerization and polymerization catalysts and cocatalysts.On the basis of the full optimization of alkylaluminium compounds with Gaussian 98 program package at the B3LYP/6-31G** level,the selected structures and bonding energies were investigated extensively.The geometries and bonding energies of AlR3(R = H,CH3,C2H5,C3H7,C4H9) and Al(C2H5)2R'(R' = C2H5,C3H7,C4H9,C5H11,C6H13) were investigated extensively,and we found that,along with the prolongation of carbon chains the terminal C-C bond is shortened gradually until to a constant value of about 0.1532 nm in C4H9;and the bonding energy almost remains constant.The dative bonding of C2H4 to Al(C2H5)3,whose bonding energy is only 15.30 kJ/mol,is very weak. 相似文献