1-芳酰基-4-(1′-N-β-D-吡喃型糖基)氨基硫脲类化合物的合成

通过２ ,３ ,４ ,６四 Ｏ乙酰 基β Ｄ吡 喃型 葡萄 糖 异硫 氰酸 酯（ ３） 和 ２ ,３ ,４三 Ｏ乙 酰基β Ｄ吡 喃型木糖 异硫氰酸 酯（ ４） 与 取代的芳 基酰 肼（５） 的亲 核加 成反 应合 成了 １０ 个 １芳酰 基４（１′ Ｎ２′,３′,４′,６′四 Ｏ乙 酰基β Ｄ 吡 喃 型葡 萄 糖 基） 氨基 硫 脲（６） 和７ 个 １芳 酰 基４（ １′ Ｎ２′,３′,４′三 Ｏ乙酰 基β Ｄ吡喃 型木糖 基） 氨基硫 脲（ ７） ,并 经脱除乙 酰基得 到１０ 个１芳 酰基４（１′ Ｎβ Ｄ吡喃型 葡萄糖 基） 氨基硫 脲（８） 和 ７ 个１芳酰 基４（１′ Ｎβ Ｄ吡喃型 木糖 基） 氨基 硫脲（ ９） , 所得化合物 经元素 分析, Ｉ Ｒ,１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ 确证 了结构     

1-芳酰基-4-(1＇-N-β-D-吡喃型糖基)氨基硫脲类化合物的合成

通过2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃型葡萄糖异硫氰酸酯和2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃型木糖异硫氰酸酯与取代的芳基酰肼的亲核加成反应合成了10个1-芳酰基-4-(1＇-N-2＇,3＇,4＇,6＇-四-O-乙酰基-β-D-吡喃型葡萄糖基)氨基硫脲和7个1-芳酰基-4-(1＇-N-2＇,3＇,4＇-三-O-乙酰基-β-D-吡喃型木糖基)氨基硫脲,所得化合物的结构经元素分析,IR,1H NMR确证.     

核苷二磷酸糖的合成研究进展

核苷二磷酸糖在结构上是由1分子的糖或糖的衍生物和1分子的核苷二磷酸所组成,它是糖基转移酶的供体底物之一。糖基转移酶正被越来越多的应用于制备寡糖、糖缀合物和含糖基天然产物,因此研究核苷二磷酸糖的有效合成方法是很有必要的。本文总结了合成核苷二磷酸糖的各种化学法和酶法。     

天然山奈酚5位鼠李糖糖苷的高效合成

Kaempferol-5-O-α-L-rhamnopyranoside(1)与Kaempferol-3,5-di-O-α-L-rhamnopyranoside(2)是一类具有代表性的黄酮醇5位鼠李糖的天然化合物.由于5位羟基具有较强的分子内氢键,传统的糖苷化条件不能高效合成.本工作使用全新的糖苷化方法,以糖基邻炔基苯甲酸酯作给体,一价金作催化剂,高效的构建了山奈酚5位的糖苷键,并完成了天然产物1和2的合成.     

大肠杆菌O152中wfgD基因编码的β-1,3-葡萄糖基转移酶产物结构的质谱表征

大肠杆菌O152抗原的寡糖重复单位中含葡萄糖-β-1,3-N-乙酰葡萄糖胺(Glc-β-1,3-GlсNAc)连接键。本研究采用电喷雾离子化多级串联质谱技术对以人工合成的天然受体底物的结构类似物苯氧基十一烷二磷酸-N-乙酰葡萄糖胺(GlcNAc-β-PO3-PO3-(CH2)11-O-phenyl(GlcNAc-PP-PhU))为受体底物,尿苷二磷酸葡萄糖(UDP-Glc)为给予体底物的酶促反应产物进行了详细的结构表征。电喷雾离子化多级串联质谱图中观察到的主要碎片源于磷酸二酯键部分和糖苷键的裂解。此外,由观察到的二糖产物非还原端碎片获得了序列信息;跨环断裂碎片及源于吡喃环取代基消除的‘内在’碎裂离子可提供组成产物的单糖残基连接方式信息。广泛的碎裂信息表明wfgD基因编码UDP-Glc:GlcNAc-pyrophosphate-lipid中的β-1-3葡萄糖基转移酶。     

木糖醇和麦芽糖醇型亲水作用色谱固定相的制备及其分离性能的评价

利用-NCO和-OH的加成反应,通过简单的两步反应将木糖醇和麦芽糖醇成功地键合于硅胶表面,制备了两种新型糖醇类亲水作用色谱固定相。流动相中乙腈含量对保留的影响曲线表明,这两种糖醇固定相具有典型的亲水作用色谱固定相性质,对极性和亲水性化合物有很强的保留作用。利用这两种固定相成功分离了水溶性维生素、水杨酸及其类似物、碱基及其相应的核苷和淫羊藿苷类似物等模型混合物,同时糖醇固定相展现了新颖的选择性,特别是相对于线形的木糖醇键合固定相,非线形的麦芽糖醇键合固定相表现出了对糖基的独特保留能力。此外,缓冲盐的pH和浓度对保留的影响表明静电作用在这两种糖醇固定相的保留机理中也发挥着一定的作用。本文所发展的糖醇类固定相具有良好的分离性能,有望在亲水作用色谱分离领域发挥潜在的应用价值。     

含糖基大孔吸附树脂的合成及对银杏 黄酮的吸附性能研究

本文以葡萄糖为原料,合成了甲基丙烯酸葡萄糖酯单体,与马来松香丙烯酸乙二醇酯共聚合成含糖基大孔吸附树脂。采用FT-IR、紫外、热重、扫描电镜、核磁等分析方法进行表征。以芸香叶苷为模拟物,研究了含糖基大孔吸附树脂对芸香叶苷的吸附性能,结果表明吸附动力学过程符合拟一级动力学方程及液膜扩散方程,Freundlich可较好的描述含糖基大孔吸附树脂对芸香叶苷的吸附过程,为"优惠吸附"过程,是吸热、自发的慢过程。在此优化的条件下,将含糖基大孔吸附树脂对银杏黄铜进行分离纯化,可将黄酮含量为25%的银杏提取物提纯到80.9%;树脂重复使用10次后吸附量仍为7.9 mg·g~(-1)。     

高圣草素-7-O-β-D-芹糖基(1→2)-β-D-葡萄糖苷与血清白蛋白相互作用研究

在模拟人体生理条件下,应用紫外吸收光谱、荧光光谱和同步荧光光谱法研究高圣草素-7-O-β-D-芹糖基(1→2)-β-D-葡萄糖苷(HAG)与牛血清白蛋白(BSA)及人血清白蛋白(HSA)的结合作用。结果表明:HAG对BSA和HSA的内源荧光均有显著的猝灭作用,且猝灭机理主要为静态猝灭。HAG与BSA和HSA的结合常数K分别为3.03×104L.mol-1和6.22×104L.mol-1,结合位点数n分别为0.858和0.911,结合距离r分别为2.88 nm和3.09 nm,其作用力以氢键和范德华力为主。利用同步荧光技术考察了HAG对BSA和HSA构象的影响。     

生物催化在非天然寡糖合成中的应用

酶已经成为现代有机合成中一种不可或缺的工具。近年来人们在克隆技术，微生物学以及蛋白纯化方面的研究成果为我们提供了越来越多的生物催化剂，酶最初用于天然产物的合成，而今其在非天然化合物中的应用更引起了生物化学家的广泛关注。酶催化反应可以使不加保护的高官能团化底物进行条件温和，环境友好地转化，得到具有高度化学、区域和立体选择性的产物。本文对近年来糖基转移酶在糖生物学中的应用，特别是其在利用Leloir方法合成非天然寡糖中的应用作一简要回顾。     

1-(4-氯苯甲酰基)-4-[1′-N′-(2′,3′,4′,6′-四-o-乙酰基)-D-吡喃葡萄糖基]氨基硫脲与DNA相互作用的光谱及电化学研究

紫外 -可见光谱法和循环伏安法研究了 1- (4 -氯苯甲酰基 ) - 4- [1′- N′- (2′,3′,4′,6′-四 - o-乙酰基 ) - D-吡喃葡萄糖基 ]氨基硫脲与 DNA的相互作用。该试剂与 DNA作用后 ,引起 DNA的紫外特征吸收峰呈明显的减色效应和红移现象 ,通过该试剂对溴化乙锭 - DNA紫外 -可见光谱和循环伏安曲线的影响 ,证明它与DNA发生了嵌插作用。