汞(Ⅱ)在螯合树脂聚[对乙烯苄基-(2-羟乙基)硫醚]上的吸附机理

研究了Hg2+在自合成的新型含硫螯合树脂-聚[对乙烯苄基-(2-羟乙基)硫醚](PSME)上的吸附机理.静态吸附结果表明吸附属于液膜扩散控制机理;树脂对Hg2+的等温吸附过程可以用Freundlich方程描述;在吸附过程中存在着明显的氧化还原现象.在较低浓度下,Hg2+主要被还原成Hg2+2和Hg0;而在较高浓度下Hg2+则主要被还原成Hg2+2.在两种情况下,-S-均被氧化成-SO2-键.     

高活性离子液体-铑膦络合物体系催化1-己烯氢甲酰化反应

 The hydroformylation of 1-hexene catalyzed by rhodium-TPPTS complexes in the ionic liquid [bmim]BF4 was studied. The activity and selectivity of the rhodium-TPPTS complexes in [bmim]BF4 were much higher than those reported in other ionic liquids. The TOF of 1-hexene and selectivity for aldehyde were 1508 h-1 and 92%, respectively, under the optimum conditions. The high activity of the catalyst is ascribed to the absence of halide ions as well as the much higher solubility of hydrogen and rhodium-TPPTS complexes in [bmim]BF4 than in [bmim]PF6.     

均相体系中铱催化2-取代-1,2-二氢喹啉类化合物的脱氢芳构化

 采用原位制备的铱双膦(或膦氮)配合物在碘存在下催化2-取代-1,2-二氢喹啉、2-甲基-2,3-二氢吲哚、1,4-二氢吡啶及3,4-二氢异喹啉等化合物的脱氢芳构化反应, 并考察了不同金属前体、配体、催化剂用量、溶剂和碘等因素对反应速率和选择性的影响. 结果表明,原位制备的［Ir(COD)Cl］2/(±)-MeO-Biphep在碘的存在下催化2-取代-1,2-二氢喹啉的脱氢芳构化反应速率快, 选择性好,催化剂的用量少; 对1,4-二氢吡啶和2,3-二氢吲哚的催化脱氢芳构化反应则须在高温下进行; 而对 3,4-二氢异喹啉, 即使在加热回流条件下也只有不到5%的转化率. 催化体系中碘的存在可以明显提高反应速率.     

六氨合钴离子交换法测定粘土中阳离子交换容量

六氨合钴离子「Ｃｏ（ＮＨ３）６」＾３＋具有与粘土中主要阳离子（Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋、Ｋ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｈ＾＋等）交换的能力。稳定性好,并在４７４ｎｍ处有最大吸收。利用分光光度法,以「Ｃｏ（ＮＨ３）６」＾３＋作为交换离子,测定阳离子交换容量。试验表明,在ＰＨ７－８,常温条件下７ｈ交换达到平衡;在８０℃时３ｈ可以达到平衡。粘土中共生的非粘土矿物、游离金离离子不干扰其测定。用该法测得的阳离子交换容量值与氯化铵溶液法,盐基分是测定法测得的结果一致。     

TS分子筛的催化氧化性能研究Ⅴ.环己酮氨肟化反应

研究了自制的钛硅分子筛(TS-1)催化H_2O_2参与的环己酮氨肟化反应.结果表明,降低反应溶液中H_2O_2的浓度、增加NH_3用量有利于H_2O_2利用率、环己酮肟收率和选择性的提高,适宜的n(H_2O_2):n(酮)<1.0,n(NH_3):n(酮)>2.0.反应时间应控制在3.5h左右.对溶剂的研究显示,叔丁醇在溶剂中所占的体积对反应有较大的影响,在叔丁醇体积分数为0.2到0.8之间,实验获得了较好的结果.当n(NH_3):n(H_2O_2):n(酮)=2.0:1.0:1.0,叔丁醇体积分数为0.5,反应时间2.5h,反应温度353K时,H_2O_2利用率、环己酮肟收率和选择性分别达95%,94%和97%以上.并对空白实验结果和TS-1的重复性试验进行了讨论.     

新的手性双膦配体的合成及其在苯乙烯不对称氢酯基化中的应用

以甘露醇和山梨醇为原料,合成了2个新的手性膦配体,并用这些新的手性膦配体与钯原位生成的催化剂体系催化苯乙烯的不对称氢酯基化反应,得到R构型的2－苯基丙酸甲酯,其ee值分别为28.5%和13.6%。     

镍纳米线电极的电化学氧化还原行为及其对乙醇的电化学氧化催化作用

镍电极;电池;电催化;镍纳米线电极的电化学氧化还原行为及其对乙醇的电化学氧化催化作用     

通过分子烙印聚合物膜电阻的变化检测甲基膦酸异丙酯

１　　引　　　　言近来生物传感器以其突出的灵敏度和特异性引起人们广泛的关注,但其分子识别元件如酶、受体、抗体等往往不易长期保存,且操作稳定性不高,因此在商业上未取得很大成功。分子烙印聚合物（ｍｏｌｅｃｕｌｅ　ｉｍｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒ,　ＭＩＰ）属于合成的分子识别系统,其识别位可根据待测分子的结构和官能团来“量身”（ｔａｉｌｏｒ　ｍａｄｅ）定做,因此具有选择性的分子识别能力,同抗体及酶等天然分子识别系统相比,有以下一些突出优点：（１）ＭＩＰ对各种不同的化合物都显示出了良好的专一性,且稳…     

反相离子对色谱法同时测定水中的硝酸根和亚硝酸根

1　引　　言ＮＯ-3 和ＮＯ-2 是环境、食品等许多方面要检测的对人体有害的离子。同时测定ＮＯ-3 和ＮＯ-2 的方法有光度分析法、极谱法、色谱法等。色谱法具有试样前处理简单 ,样品用量少 ,分离速度快的特点 ,所以在分析化学中被普遍使用。ＮＯ-3和ＮＯ-2 在 2 1 0ｎｍ处均有较强的吸收 ,且吸收光谱严重重叠 ,难以用一般的分光光度法同时进行检测。我们采用反相离子对色谱法 ,以甲醇 /水 ( 2 0 /80 ,Ｖ/Ｖ)为流动相 ,四乙基溴化铵为离子对试剂 ,在ＯＤＳＣ1 8反相键合色谱柱上将它们进行分离 ,紫外光度计 ( 2 1 0ｎｍ)同时检测水中的ＮＯ-3…     

外偶极电场作用下H_2O,D_2O和T_2O的可逆分解电压

采用密度泛函B3P86方法和6-311++G(3df,3pf)基组,计算了在-0.05～0.05a.u.外偶极电场作用下,H2O,D2O,T2O,H2,D2,T2,O2的电子能量、核运动能量和熵值,在此基础上通过计算H2O(g)→H2(g)+O2(g)、D2O(g)→D2(g)+O2(g)、T2O(g)→T2(g)+O2(g)的焓变ΔH、熵变ΔS、Gibbs函数变化ΔG,最后得到了H2O,D2O,T2O的可逆分解电压Er.计算结果表明,外偶极电场存在时,H2O,D2O,T2O的Gibbs自由能变ΔG和可逆分解电压Er都有明显的变化,当外偶极电场正方向增加时,其Gibbs自由能变ΔG和可逆分解电压Er均趋于线性增加;当外偶极电场负方向增加时,其Gibbs自由能变ΔG和可逆分解电压Er均趋于线性减小;在相同外偶极电场作用下,Gibbs自由能变ΔG和可逆分解电压Er随H2O,D2O,T2O依次增加.