N-磷酰羟基类氨基酸及磷酸酯类的快原子轰击质谱研究

N-磷酰的羟基类氨基酸和O-磷酰氨基酸裂解规律各有特点,N-DIPP-羟基类酸趋向于先连续丢失两个丙烯,在脱甲酸,进一步脱水,N-DBP- 羟基类氨基酸则优先丢失甲酸,在分别失去一分子丁烯,进而脱水,磷酰基N→的转位特征更明显, 质子化磷酸(99)有相当丰度,O-磷酰丝,苏氨酸则主要发生β-消除反应,生成DIPP(OH)~ 2^+ 或DBP(OH)~2^+以及脱水丝,苏氨酸,(99)质子化磷酸可成基峰.     

寡肽Asterin B和C溶液构象的NMR研究 Ⅱ. NMR及分子动力学模拟

利用NMR和分子动力学方法研究了寡肽Asterin B和C的溶液构象。结果表明,Asterin B在溶液中形成了某种非氢键的转角结构, 并由残基间的疏水相互作用使整个分子具有两亲性, 这种结构特征可能和其生物活性有关。并进一步讨论了这种结构的形成在蛋白质卷曲的起始过程中的意义。而Asterin C在溶液中柔性较大, 存在多种构象的平均。     

寡肽Asterin B和C溶液构象的NMR研究1: ^1H NMR归属及构象特征

Asterin B和C是从紫菀中分得的两个寡肽, 本文利用2D-NMR技术归属了它们的^1H NMR谱线, 并讨论了它们的构象特征。为进一步采用NMR和分子动力学(MD)方法研究它们的溶液构象奠定了基础。     

人参寡肽的合成

使用溶液和有机磷肽缩合试剂DEPBT合成了从人参中分离鉴定的三个寡肽,N,N'－双－(γ-谷氨酰甘氨酰)胱氨酸1,N,N'－双-γ－谷氨酰胱氨酰甘氨酸2,N-γ-谷氨酰胱氨酰-双-甘氨酸3,以及γ-谷氨酰甘氨酰半胱氨酸。4.产物经离子交换树脂柱或HPLC纯化,用质谱、核磁共振谱、氨基酸分析进行了验证。     

无机盐水合物对有机溶剂中酶促寡肽合成的影响

必需水的存在是酶在有机溶剂中保持活性的关键。本文研究了自由水初始水含量对有机溶剂中α－胰凝乳蛋白酶(α-chymotrypsin)和嗜热杆菌蛋白酶粗品(thermoase)催化合成寡肽的影响。用无机盐水合物Na2SO4·10H2O和Na2CO3·10H2O代替自由水重复了上述反应。实验表明,足量的无盐水合物能在有机溶剂中可逆地失去自射所带的结晶水,因而能代替自由水来提代酶所需的"必需水",并有效地控制有机溶剂中酶促反应体系的水活度(αw)值,从而有利于肽键的形成。     

甘氨酸精氨酸二肽的结构计算和二肽气相最低能构象模型

研究了气相下的甘氨酸精氨酸二肽体系．在考虑三种异构体内轴转动时对势能面进行了系统采样．大量的初始构型经PM3、 HF/3-21G^*、 BHandHLYP/6-31G^*及BHandHLYP/6-311++G^**方法逐级优化获取了最终的稳定构型,低能的结构进一步运用BHandHLYP、cam-B3LYP、 B97D及MP2方法在6-311++G(3df,3pd)基组下进行了单点能计算．计算了重要构象的转动常量、偶极矩、垂直电离能、温度分布及红外光谱．最终数据表明,气相GlyArg主要以电中性的状态存在,参考所有的氨基酸及部分二肽的稳定结构特征,结合各类氨基酸的疏水性,归纳出了各种不同二肽的最低能构象是中性或双电性构型的理论模型．     

寡肽的快原子轰击和碰撞活化质谱法分析

快原子轰击(FAB)软电离技术与碰撞活化(CA)技术联合用于寡肽中氨基酸顺序分析。在FAB质谱中出现明显的准分子离子峰(M H)~ 和(M Na)~ ,但碎片离子峰较微弱。然而在(M H)~ 离子的CA谱中有着明显的结构特征碎片离子峰,从而可明确地提供分子中氨基酸顺序的信息。这一技术可成为分析毫微摩尔寡肽氨基酸顺序的简便方法。曾以两个寡肽谷胱甘肽和五肽胃泌素作为例子研究了这一技术的应用。