[二苯并-18-冠(醚)-6]KC60奇异特性的核磁共振研究

报道了用［二苯并-18-冠（醚）-6］修饰的碱金属富勒烯作核磁共振测试的一些结果．这类碱金属富勒烯呈现的奇特物理特性，反映了材料在低于200K温度下的磁有序性及电子磁矩与核磁矩的强相互作用，使共振信号增强，亦反映了超分子化学能调控碱金属富勒烯的物理性能 关键词：     

三种瓜环与4,4′-联吡啶及N,N′-二甲基4,4′-联吡啶盐酸盐相互作用的研究

以七元瓜环(Q[7])和新型椭圆型改性瓜环———对称四甲基取代六元瓜环(TM eQ[6])为主体,4,4′-联吡啶的盐酸盐(44)以及N,N′-二甲基4,4′-联吡啶的盐酸盐(dm44)为客体的主客体相互作用进行了考察.实验结果表明,Q[7]与客体44及dm44作用体系中,客体为了更有效地被主体Q[7]包结,在Q[7]内腔中呈倾斜状分布的几率最高.用核磁共振、循环伏安以及紫外吸收光谱对实验结果进行了印证和补充,验证了TM eQ[6]与客体44及dm44可发生较强的相互作用,形成一维的自组装超分子结构.核磁共振以及循环伏安方法的实验结果表明,没有观察到Q[6]与客体44及dm44的明显作用,而紫外吸收光谱方法证实,Q[6]与客体44确实存在一定的相互作用,比较主客体的结构特征,该作用体系也可能存在自组装的一维超分子结构等多种作用形式.     

激发态卟啉衍生物研究(Ⅶ)——取代基对卟啉—硝基苯化合物发光特性的影响

本文报导共价链相连的X-P-Y“三合板”型化合物在二甲基甲酰胺(DMF)和苯溶液中的发光特性.结果发现:引入取代基X=Cl—,CH3O—和Y=苯、硝基苯对中心卟啉的吸收和荧光光谱均无明显影响,仅其峰值频率将因溶剂不同而有所偏移.此外,由Cl—取代的卟啉—苯的荧光强度总比CH3O—取代时高;若将Y取代基由苯改换为硝基苯时,将使CH3O—P—Y化合物的荧光增强,但在Cl—P—Y化合物中则出现相反的趋势.不论在何种化合物中,在Y取代基中的苯环上引入NO2—基后,均可使其消光系数减小,而且当硝基在邻位取代时,这一效应更为显著.所有这些变化规律均不因溶剂不同而异.如果我们认为X—P—Y化合物的发光强度变化和其中心的卟啉大环上的π电子云密度偏移有规律性的关联,那么上述的一些取代基效应是可以理解的.进而,我们认为:本文所报导的事实将有助于充实巧妙设计高效利用太阳能的分子体系的科学依据.     

C60[Pd（PPh3）2]的合成及其对1—庚烯氢化反应的催化性能研究

在无水无氧氮气保护的条件下，制备Ｃ６０的过渡金属络合物，对其进行了表征，以此新络合物为催化剂，研究它对１－庚烯氢反应的催化性能。结果表明，它具有使１－庚烯环化生成１，２－二甲基环戊烷的独特催化活性。     

羧基苯偶氮基杯[6]芳烃衍生物的合成及表征

近几年,随着对主客体化学研究的深入,杯芳烃的功能化修饰成为该领域的研究热点[1-6]。本文以邻、间、对氨基苯甲酸和杯[6]芳烃为原料,经重氮化 偶联反应合成了新型有色邻、间、对羧基苯偶氮基杯[6]芳烃,产物的结构经IR,1HNMR和元素分析表征;并研究了它们生色原理和光谱性能。结果表明它们是一类新型指示剂和具有新型配位空腔的主体分子。合成路线如下:图1　邻、间、对羧基苯偶氮基杯[6]芳烃的合成Fig.1　Fig1:Synthesisofp (o,m,p carboxylbenzeneazo)calix[6]arenes1　实验部分1 1　仪器与试剂Nicolet 460型傅里叶红外光谱仪(KBr…     

稀土富勒烯生成的影响因素初探

采用某些特殊的放电和提取方法，如反向放电和甲苯高温高压提取等可以有效地提高稀土富勒烯的生成效率［‘，‘’，并已先后成功高效地合成了许多含稀土富勒烯「‘’．对其提纯、表征、衍生和应用也进行了研究［‘－’j．但对影响稀土富勒烯生成的因素研究较少．在石墨律中同时填入La，Y，Sc的稀土氧化物，对其稀土富勒烯生成效率的情况进行了研究，认为稀土元素的第一电离能是影响稀土富勒烯生成的主要因素‘’，’‘．Moro等采用激光和热解吸质谱对稀土富勒烯的研究结果表明，稀土元素的氧化态是影响稀土富勒烯生成的决定性因素”’．本…     

血卟啉衍生物的色谱分离

本文拟定的纸色谱法是以苯-乙酸乙酯-甲醇-乙酸(9:2:1:1)作展开剂,将血卟啉衍生物(HPD)分离为五部份,分别测定各部份浸取液的荧光发射光谱,作为一种对血卟啉衍生物组份作对比鉴定的参考方法。采用Ward的高效液相色谱程序对比研究结果表明,国产与美国产HPD的组份近似,均以血卟啉为主要组份,而前者血卟啉的含量较高;二者还均含有羟乙基乙烯基衍生物和羟基乙酸酯,初步研究了血卟啉衍生物在甲醇-水溶剂系统中的高效液相色谱行为,进一步将血卟啉衍生物分离为九部份,有利于单一组份研究。     

取代硫脲化合物对作物的生长调节作用

取代脲类化合物已广泛用作除草剂、杀虫剂、杀鼠剂。根据结构活性关系,亦对烯丙基、甲基、二芳基取代硫脲衍生物的植物生长调节活性进行了研究。本文合成了3类取代硫脲化合物:R_1NHCSNHR_2,其中:R_1=苯基,α-萘基,叔丁基,R_2=α-苯基乙     

有机金属衍生物α，β-［(RSn)3GeW9O37］7-的合成与性质研究

本文报道了α，β-M₄H₃［(RSn)₃GeW₉O₃₇］·nH₂O(M=Bu₄N⁺, Me₄N⁺; R=Bu, Ph)杂多配合物的合成、表征及催化性能研究、元素分析、红外光谱和紫外光谱、¹H、¹¹⁹Sn和¹⁸³W核磁共振谱、激光飞行时间(TOF)质谱和极谱数据表明，这些新化合物为三取代的Keggin结构，三个(RSn)³⁺属不同的M₃O₁₃单元并且彼此共角相连，标题杂多化合物主要以单体形式存在且对烯烃环氧化反应具有催化活性。