三角形钠原子团簇中的表面等离激元

运用含时密度泛函理论研究等边三角形钠原子团簇中的表面等离激元激发.发现:在团簇尺寸较大时,沿三角形底边和底边中垂线方向激发的共振模式不同,然而沿两方向的吸收光谱线形一样,主要吸收峰的共振能量也相同.低能聚集共振在空间引起电场增强的极大值主要分布在三角形的端点附近.     

从媒质受力分析其电极化响应与磁化响应的两种等效描述

本文以媒质所受电磁场作用力为纽带,分别从极化电荷分布与电极化强度出发推导媒质所受电场作用力,从磁化电流与磁化强度出发推导媒介所受磁场作用力,不仅可以得到电极化强度与极化电荷体密度的关系以及磁化强度与磁化电流体密度的关系,还可直接得到孤立媒质边界处极化电荷面密度与电极化强度的关系以及磁化电流面密度与磁化强度的关系,故这种方法具有很强的通用性且更易理解.     

Regularity Results for the Generalized Beltrami System

Abstract For the generalized Beltrami system with two characteristic matrices, we deal with the regularity of its very weak solutions in the Sobolev class (1 < r < n). By changing the generalized Beltrami system into a class of a divergent elliptic system with nonhomogeneous items, we obtain that each of its very weak solutions is essentially a classical weak solution of a usual Sobolev class. Furthermore, we also establish a higher regularity of its weak solution if the regularity hypotheses of two characteristic matrices are improved. Supported by the National Natural Science Foundation of China (49805005) and by the research foundation of Northern Jiaotong University (2002SM061)     

SiCp/Al复合材料增强颗粒尺寸效应的细观分析

运用Voronoi方法建立了反映金属基颗粒增强复合材料(MMCp)微结构的多晶集合体代表性单元(RVE);采用Taylor关系推导了包含颗粒结构尺寸和体积分数参数的位错滑移硬化函数;建立了由300个平均粒度约为20μm的晶粒组成的多晶集合体代表性单元,并对MMCp3.5-5、MMCp3.5-10、MMCp10-5、MMCp10-10四种具有不同粒径和体积分数的铝基SiC颗粒增强复合材料在宏观均匀变形条件下的应力应变响应进行了数值模拟。计算结果表明:复合材料的应力应变模拟曲线与试验曲线吻合得较好,说明所推导的模型和硬化模式能够合理地描述颗粒增强尺度效应的变化趋势;多晶体模型也能够合理地表现复合材料内部应力应变在空间分布上的细观不均匀性。数值模拟结果反映了颗粒增强区承载着较大的载荷份额,而非颗粒存在区(基体)则承受着高达18%的应变,在两个区域的交界处出现了高达310MPa的应力集中,与已有文献试验观测的结果比较吻合。     

咔咯锰(III)与锰(V)-氧配合物与含氮配体的轴向配位性质

采用密度泛函理论(DFT)的BP86方法对含氮配体咪唑、甲基咪唑、异丙基咪唑和吡啶与5,10,15-三(五氟苯基)咔咯锰[(TPFC)MnIII]和5,10,15-三(五氟苯基)咔咯锰氧[(TPFC)MnVO]的轴向配位性质进行理论研究.计算结果表明配体能与五重态下的(TPFC)MnIII形成有效的轴向配位作用,结合能绝对值次序为:咪唑4-甲基咪唑吡啶,与实验结果一致.另外,结合能和轴向配位键长数据显示,这些配体不能与基态(单重态)或三重态(TPFC)MnVO中的MnV原子形成有效的轴向配位作用,自然键轨道(NBO)分析表明其MnV没有空的3d轨道来接受配体的孤对电子,但配体可与三重态下的(TPFC)MnVO形成弱的配位作用.     

Synthesis,Crystal Structure and Theoretical Calculation of 1,1＇,5,5＇-Tetramethyl-2,2＇-diphenyl-4,4＇-[i-phenylene-bis（methylidy-nenitrilo）]di-1H-pyrazol-3（2H）-one

1,1',5,5'-Tetramethyl-2,2'-diphenyl-4,4'-[i-phenylenebis(methylidynenitrilo)]di-1H-pyrazol-3(2H)-one was synthesized and characterized by X-ray single-crystal diffraction analysis.The crystal crystallizes in monoclinic,space group P21/c with a = 6.1375(1),b = 24.6571(4),c = 17.7487(3) ,β = 94.781(1)°,V = 2676.62(8) 3,C30H28N6O2,Mr = 504.58,Z = 4,Dc = 1.252 g/cm3,F(000) = 1064,μ = 0.081 mm-1,R = 0.0463 and wR = 0.1153(I > 2σ(I)).Theoretical studies of the title compound were carried out by density functional theory(DFT) BLYP method,using ADF program package.It indicates that N(26) and N(41) are active sites of the title compound.     

金属四重键化合物M2X4(PMe3)4(M=Cr,Mo,W;X=F,Cl,Br,I)结构和电子光谱的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法,在TZ2P-STO基组水平下,对金属四重键化合物M2Cl4(PMe3)4(M=Cr,Mo,W)和Mo2X4(PMe3)4(X=F,Cl,Br,I)的几何结构进行优化,分析了电子结构,并运用TDDFT方法对其低占据激发态进行了计算.考虑相对论效应的ZORA方法能够较好地重现M2X4(PMe3)4的几何结构.M2X4(PMe3)4的电子结构分析表明其d电子的组态为σ2π4δ2,前线轨道能级顺序为πlig<πd/σd<δd<δd*.金属原子和卤素配体的改变虽然使轨道能量发生变化,但没有影响轨道的排布顺序.TDDFT方法对M2X4(PMe3)4δd→δd*和πd→δd*跃迁能量的计算较为准确,对πlig→δd*(LMCT)跃迁能量的计算误差较大.金属原子、卤素配体以及相对论效应对激发能的影响可以根据分子轨道能级的变化给予解释.     

3-氨基-2-吡啶酮互变异构的密度泛函理论计算

采用密度泛函理论,在B3LYP/6-3 l1G**基组水平上,计算并考察了3-氨基-2-吡啶酮分子酮式和烯醇式结构进行结构互变的质子迁移过程中的2种可能途径:(a)分子内质子迁移,(b)水助质子迁移.计算结果表明,途经b所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

硝化甘油在α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面吸附的理论计算

选取硝化甘油(NG)和氧化铝(Al_2O_3)分别作为推进剂中的含能增塑剂和燃料表面的模型,研究了含硝酸酯类增塑剂与推进剂中燃烧剂表面的微观作用机理.采用基于密度泛函理论的第一性原理方法和全电子双数值基组研究了NG在α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面的吸附作用.计算结果表明,NG可以在α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面发生强烈化学吸附;吸附导致相应的O—NO_2键被明显拉长并断裂,无能垒自发产生NO_2自由基,该解离过程放出大量的热,吸附能高达约175.7 kJ/mol;NG在完全羟基化的α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面上的吸附明显减弱,从强烈的化学吸附转变成以氢键作用为主的物理吸附,吸附能只有约50.0 kJ/mol;而在部分羟基化的α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面上可以同时发生物理吸附和化学吸附,且两种机制并不存在明显的协同或催化作用.     

N-杂环卡宾-吡啶基钌光敏染料的电子结构和光谱性质的理论研究

以N749染料为母体,保留三联吡啶配体(tcterpy)作为辅助配体,利用两齿的N-杂环卡宾-吡啶配体(NHC-py)替代2个硫氰酸(NCS)配体设计了一系列同时含有三齿配体和两齿配体的染料分子1~4.利用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)方法对染料分子1~4及母体分子N749的几何结构、电子结构和光谱性质进行了系统的理论研究.研究结果表明,该系列分子具有良好的光吸收性能,最低能吸收波长可达到800 nm,吸收跃迁为MLCT/LLCT混合跃迁.