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971.
运用密度泛函理论和半经验分子轨道方法,对一系列高能杂环硝胺—反式-1,4,5,8-四硝基-1,4,5,8-四氮杂萘烷异构体的热解机理和稳定性进行了系统地计算研究。在B3LYP/6-31G**和PM3水平上,分别计算了标题物的化学键离解能(BDE)和热解反应活化能(Ea),并根据BDE和Ea数值考察了硝胺取代基对化合物稳定性和热解机理的影响;同时,还详细考察了BDE与Ea、化学键重叠布居数、前线轨道能级以及能隙之间的相关性。结果表明,由BDE、Ea和静态电子结构参数推断的标题物热稳定性和热解机理的结论基本是一致的,N-NO2键均裂是标题物的热解引发步骤,间位取代异构体较对位取代异构体稳定,而邻位取代的异构体稳定性最差。 相似文献
972.
973.
别嘌醇质子迁移过程的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
别嘌醇(Allopurinol)是次黄嘌呤的位置异构体,是唯一在临床上应用的黄嘌呤氧化酶抑制剂. 相似文献
974.
采用5T簇模型,利用密度泛函理论在B3LYP/6-311+G(3df,2p)//B3LYP/6-31G(d)水平下研究正丁烷在酸性分子筛上的单分子催化裂解反应。本文重点详细研究了正丁烷在分子筛表面不同C位的脱氢反应。在B3LYP/6-311+G(3df,2p)//B3LYP/6-31G(d)水平下计算所得第一和第二位C-C键裂解的活化能垒分别为 238、217 kJ/mol。而第一第二序位脱氢反应能垒分别为296、242 kJ/mol。正丁烷不同序位脱氢反应的活化能垒相差54 kJ/mol。从计算结果可以看出,正丁烷在分子筛上催化裂解脱氢反应优先发生在第二位C原子上。此外,本文还讨论了簇模型结构与酸性的关系,结果显示改变封端Si-H键的键长的方法可以用来模拟分子筛酸性变化。最后研究了分子筛酸性变化与正丁烷催化裂解反应能垒的关系。 相似文献
975.
ZHAO Chu-feng TANG Ming-sheng WANG Hong-ming WEI Dong-hui ZHAO Jing ZHANG Shou-ren CAO Shu-xia 《高等学校化学研究》2008,24(6):790-792
The reaction mechanisms of intermolecular cleavage reaction of N-(2-hydroxyphenyl)-phthalamic acid were studied via the density functional theory(DFT). All geometries of the reactant, transition states, and products were optimized at the B3LYP/6-31G(d, p) level. Vibration analysis was carried out to confirm its identity as transitions' structure, and the intrinsic reaction coordinate method(IRC) was used to search the minimum energy path. Two possible reaction channels are reported in this article. The calculated results indicate that O-cyclization reaction channel has the lower activation barrier, and therefore, it occurs more easier than the other. 相似文献
976.
通过天然γ能谱测量方法测定建材样品中的镭含量,计算理论上衰变产生的氡密度,以及用硫化锌闪烁法测定由样品释放到空气中的氡密度的方法来计算氡的射气系数。通过改变样品的颗粒度大小,以及改变样品的灼烧温度等条件,来研究氡射气系数的变化规律。结果表明,土坯砖射气系数在8.5%~29.4%,红砖射气系数在0.031%~3.5%之间,瓷砖射气系数在0.74%~4.5%之间;建筑材料的氡射气系数随着其自身颗粒度的增大而减小,随加工(灼烧)温度升高而减小。 相似文献
977.
为了探究吡啶-三唑Os(Ⅱ)配合物的光谱性质及取代基效应对其配合物发光性质的影响,采用密度泛函理论DFF中的B3LYP方法优化了系列吡啶.三唑Os(Ⅱ)配合物[Os(ptz)zL2](L=PH3;ptzH=(2-吡啶)-1,2,4-三唑(1);[Os(bptz)2L2](bptzH=3-叔丁基-5-(2-吡啶)-1,2,4-三唑(2);[Os(fptz)2L2](fptzH=3-(三氟甲基).5.(2.吡啶)-1,2,4-三唑(3);[Os(fbtz)2L2]fbtzH=3-(三氟甲基)-5.(4-叔丁基-2-吡啶)-1,2,4-三唑)(4)的基态和激发态几何结构.通过TD-DFF方法结合PCM溶剂化模型计算了配合物分子1-4在二氯甲烷溶液中的吸收和发射光谱,指认了它们的跃迁性质.通过分析比较计算结果,论述了取代基效应对配合物1-4的磷光发射及磷光量子产率的影响. 相似文献
978.
We shall introduce 1-type Lipschitz multifunctions from ℝ into generalized 2-normed spaces, and give some results about their
1-type Lipschitz selections.
相似文献
979.
Josef Bukac 《分析论及其应用》2008,24(4):330-335
Minimization of the weighted nonlinear sum of squares of differences may be converted to the minimization of sum of squares. The Gauss-Newton method is recalled and the length of the step of the steepest descent method is determined by substituting the steepest descent direction in the Gauss-Newton formula. The existence of minimum is shown. 相似文献
980.
设$W_{\beta}(x)=\exp(-\frac{1}{2}|x|^{\beta})~(\beta > 7/6)$ 为Freud权, Freud正交多项式定义为满足下式$\int_{- \infty}^{\infty}p_{n}(x)p_{m}(x)W_{\beta}^{2}(x)\rd x=\left \{ \begin{array}{ll} 0 & \hspace{3mm} n \neq m , \\ 1 & \hspace{3mm}n = m \end{array} \right.$的 相似文献