LiVPO4F电子结构及电化学性质的第一性原理研究

采用密度泛函理论(DFT)结合投影缀加波(PAW)方法,对LiVPO₄F的晶体结构,电子结构和电化学属性进行了研究。从理论上获得了脱Li前后具体的晶格参数的变化。通过对其态密度的计算,发现在放电过程中,V在化合物中呈现离子态,发生+3/+4价态的转变,电子转移主要发生在V原子上;而P原子的状态比较稳定,并不发生大的电子的转移,磷酸根的空间结构也变化不大。同时LiVPO₄F的禁带宽度仅为1.63 eV,说明其在一定情况下具有良好的导电性,有利于放电过程中电子的输运。LiVPO₄F是铁磁相,磁矩为2μ_B,而VPO₄F为反铁磁相。此外,通过计算获得了LiVPO₄F的平均嵌锂电压为4.0 eV。     

煤炭燃烧过程中N2O消除反应机理的密度泛函理论研究

用密度泛函理论B3LYP方法对煤炭燃烧过程中N₂O的消除反应进行研究。选用6-311++G**和aug-cc-pVTZ基组,优化了反应通道上反应物、过渡态和产物的几何构型。预测了它们的热力学性质(总能量、焓、熵和吉布斯自由能)及其随温度的变化。预测N₂O+CO反应的活化能为200 kJ·mol^-1,与实验值193±8 kJ·mol^-1较一致。计算了500~1 800 K 温度范围的反应速率常数。在N₂O的分解中,N₂O与H和CN自由基的反应为动力学优先进行的反应,其活化能为50~55 kJ·mol^-1。在B3LYP/aug-cc-pVTZ level水平下,N₂O+CN反应是热力学最有利的自发反应,其吉布斯自由能变化为-407 kJ·mol^-1。     

全密度聚乙烯工业生产工艺技术的发展现状

全密度聚乙烯的生产工艺包括溶液法、淤浆法和气相法.通过改变进料组成和工艺参数,可以灵活地生产0.910～0.970g/cm3的全密度聚乙烯,成为目前聚乙烯生产工艺技术的一个发展趋势.其代表工艺主要有Sclairtech工艺、Dowlex工艺、Compact工艺、CX工艺、双环管反应器工艺、Unipol工艺、Innove...     

DENSITY PROPERTIES OF MAPPING SPACES FOR OPERATOR SPACES

In this article, we give the sufficient and necessary conditions for which several important mapping spaces are weak dense in the corresponding completely bound mapping spaces.     

带有p-Laplacian算子的高阶微分方程组边值问题多个正解的存在性

利用五个泛函的不动点定理,证明了带有p-Laplacian算子的高阶微分方程组边值问题多组正解的存在性.其中n≥2,Φ_p(s)=|s|~(p~(-2))s,p>1.     

湍流运动论中的化学反应速率扰动

在分子与分子之间发生碰撞时,如果分子的动能足够大,当超过一定的阈值E时,分子碰撞就会发生化学反应.然而气体分子化学反应速率是受到一定因素影响的,诸如分子数密度n、温度T以及速度V.日本学者Sagara于上世纪70年代曾对分子数密度n和温度T对反应速率的变化做了深入的探究.主要是在此基础上利用二粒碰撞机理论对速度以及温度和速度的共同作用来研究反应速率的变化情况.     

基于亮度均衡化的图像阈值分割技术在黄河冰凌监测中的应用

一种基于亮度均衡化的图像阈值分割算法被提出.该算法将冰凌图像亮度数据均衡化,以类间方差最大为标准,求得最佳阈值,并将冰凌图像转化为二值图像,通过冰凌像素统计,最终确定冰凌密度.该算法被应用于黄河河道冰凌图像密度的计算中,取得较好的效果.     

儿茶素-胞嘧啶分子间相互作用的密度泛函研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31+G*基组水平上研究了儿茶素-胞嘧啶分子间相互作用机制,得到稳定的儿茶素-胞嘧啶复合物11个.计算结果表明氢键对于复合物的稳定性起着重要的作用,并且当复合物形成2个或更多的氢键时,氢键的类型及强度共同决定着复合物的稳定性.我们还应用了分子中的原子(AIM)理论和自然键轨道(NBO)理论对这11种复合物中氢键的性质和特征进行了分析.通过研究发现,所有的氢键复合物进行基组重叠误差(BSSE)校正后的相互作用能为-17.35～-43.27kJ/mol,相互作用能主要由氢键所贡献.振动分析显示,氢键的形成使相对应键的对称伸缩振动频率减小,说明这些复合物中形成的氢键都是正常的红移型氢键,与实验结果相一致.     

EFFECT OF DAMAGE EVOLUTION ON POISSON’S RATIO OF CONCRETE UNDER SULFATE ATTACK

Experimental results about concrete under sulfate attack are summarized,which include the variation of mass density of samples and velocity of ultrasonic wave propagating in samples.The evolution damage is analyzed in terms of the experimental results,and close attention is paid to the effect of damage evolution on Poisson’s ratio.This study shows that Poisson’s ratio is significantly affected by the concentration of solution and water-cement ratio.Poisson’s ratio of concrete changes very little when the water-cement ratio is selected as 0.6 or 0.8,so that such change may be neglected.If water-cement is 0.4,however,the Poisson’s ratio of the sample significantly changes.When the concrete sample of 0.4 water-cement ratio is immersed in sodium sulfate solution of 8% concentration for 285 days,Poisson’s ratio increase 10.14% compared with its initial value.There exist a sensitive region and a non-sensitive region for the change rate of Poisson’s ratio with respect to corrosion time.The change rate of Poisson’s ratio monotonously decreases with corrosion time in the sensitive region;in the non-sensitive region,the change rate of Poisson’s ratio is almost equal to zero.     

杆件分组和网格密度对网壳截面优化结果影响

针对跨度为50\,m, 矢跨比为1/5的单层凯威特K6型球面网壳结构, 对6种杆件分组方式、 7种网格划分密度的42个网壳模型进行截面优化分析, 得出了与以往截面优化不同的、优化 效果更好的杆件分组方式和网格划分密度取值建议, 优化过程充分考虑了网壳结构强 度、刚度和整体稳定性, 使优化结果更具有工程实用价值. 可为工程设计人员提 供有益的参考.