微波辐射活性炭负载磷钨酸催化合成季戊四醇双缩酮(醛)

在微波辐射下，以活性炭负载磷钨酸为催化剂，不用溶剂，合成了8种季戊四醇双缩酮（醛），以环己酮与季戊四缩的缩合为模型反应进行优化，其优化反应条件为：季戊四醇2．0g，催化剂0．3g，环己酮4．0mL，微波输出功率600W，辐射时间3min，产率达95．4％，该条件下的反应速度是常规加热反应速度的30倍，所得产物经元素分析，IR和1H NMR表征。     

季戊四醇四硝酸酯的分子结构和热解机理

运用SCF-AM1-MO方法，在RHF和UHF水平上分别全优化计算了季戊四醇四硝酸酯(太安)的分子结构和热解机理。计算所得三种构象的能量相差很小、且相互转化的能垒也较小。其均裂O-NO~2键(生成双自由基)的热解引发反应活化能较小，而通过α-H转移产生RCHO和HONO的环消除反应需要较高活化能。     

季戊四醇及其衍生物在树状大分子合成中的应用

含多羟基官能团的季戊四醇在树状大分子合成中具有重要作用,以季戊四醇及其衍生物为核的树状大分子的对称结构与独特性能已引起广泛关注.综述了季戊四醇及其衍生物在树状大分子合成中的应用.     

A Novel Pentaerythritol-based Carbosilane Liquid Crystalline Dendrimer Containing 12 Nitroazobenzene Groups on the Periphery

A novel liquid crystalline dendrimer with peripheral mesogenic units was successfully prepared. Azo-reaction and Williamson synthesis were employed in the preparation of the mesogenic unit 4-[4-(6-hydroxyhexyloxy)-phenylazo]nitrobenzene (M-NO2). A terminal Si-Cl functional carbosilane dendrimer based on pentaerythritol was used as dendritic scaffold and subsequently functionalized with the aforementioned groups. Investigation of the liquid crystalline properties of the mesogen-functionalized dendrimer PCSi-IG-NO2 by polarizing optical microscopy, DSC, and X-ray diffraction showed that it exhibits smectic E (SE) phase, different from the corresponding mesogenic unit, which shows nematic phase. Furthermore, the temperatures of both the melting point and the clearing point of the mesogen-functionalized dendrimer decrease, and the temperature region of the SE phase is wider than that of the nematic phase.     

UV固化超支化聚酯树脂的制备研究

以双季戊四醇（DPE）为超支化核心，与偏苯三酸酐（TMA）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）反应合成了超支化聚酯树脂。偏苯三酸酐半酯化后产生羧基，羧基再与GMA中的环氧基反应提供UV固化性能。同时研究了温度、催化剂等因素对反应的影响。     

2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺环[5.5]十一烷-3,9-二氧-3,9-二取代苯甲醛腙的合成及其阻燃性能

以季戊四醇、三氯氧磷为原料合成了富含酸源(磷)、碳源的氯化螺环磷酸酯(SPDPC),再将其与水合肼、取代苯甲醛反应,合成了系列化合物2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺环[5.5]十一烷-3,9-二氧-3,9-二取代苯甲醛腙,利用元素分析、FTIR、1H NMR和MS测试技术对其结构进行了表征。目标化合物分子结构对称性高、分子量较大、含较多芳构型碳和磷杂环碳,热重(TG)和差热(DSC)分析结果表明,具有较高的热稳定性。将这些化合物添加于环氧树脂(E-44)中进行水平燃烧实验,当添加质量分数为10%时,样条燃烧长度在10~20 mm之间,均具有很好的自熄效果;同时,LO I达到28.7%左右,有较好的阻燃性能。     

Pentaerythritol-based Carbosilane Dendrimers

A series of novel pentaerythritol-based carbosilane dendrimers have been synthesized. Using pentaerythritol-based tetraallyl ether as core molecule, the dendrimers have been prepared up to the third generation with I08 allyl groups on the periphery by alternate allylation-hydrosilylation approach.     

Cr2O3对PP/MPP/PEPA膨胀阻燃体系的协同作用研究

以Cr2O3为阻燃协效剂,采用多聚磷酸蜜胺（MPP）和笼状季戊四醇磷酸酯（PEPA）复配阻燃剂,制备了具有良好阻燃性能的无卤阻燃PP．研究了Cr2O3用量对PP阻燃性能和协同作用的影响．结果表明：添加少量的Cr2O3即可显著提高PP的阻燃性能;当MPP／PEPA／Cr2O3添加量分剐为12％、8％和2％时,阻燃PP的氧指数高达31．5．TGA、FTIR分析和体式显微镜和SEM观测结果表明：添加少量Cr2O3可以催化MPP／PEPA间的酯化反应．促进体系成炭,形成更致密的炭层．从而提高材料的阻燃性能．     

MnO_2对PP/MPP/PEPA膨胀阻燃体系的协同作用研究

以MnO2为阻燃协效剂,采用多聚磷酸蜜胺(MPP)和笼状季戊四醇磷酸酯(PEPA)复配阻燃剂,制备了具有良好阻燃性能的无卤阻燃PP.研究了MnO2用量对PP阻燃性能和协同作用的影响.结果表明:添加少量的MnO2即可显著提高PP的阻燃性能;当MPP/PEPA/MnO2添加量分别为12%、8%和2%时,阻燃PP的氧指数高达32.TGA、FTIR分析和体式显微镜和SEM观测结果表明:添加MnO2可以催化MPP/PEPA间的酯化反应,促进体系成炭,形成更致密的炭层,从而提高材料的阻燃性能.     

季戊四醇双缩苯乙二酮异构体的NMR研究

合成并利用¹H NMR表征了3,3′-二甲基-3,3′-二苯基-2,2′,4,4′-四氧杂螺[5, 5]十一烷（简称季戊四醇双缩苯乙二酮）,用Gaussian03软件中B3LYP/6-311+g*对化合物进行势能扫描,得到4种稳定结构. 用B3LYP/6-311++g**方法预测季戊四醇双缩苯乙二酮异构体的氢化学位移,得到的最稳态结构的氢化学位移与实验值偏差较小,并用CHK文件生成了异构体电子云密度等高线图,其电子云密度图说明静电屏蔽作用与氢质子化学位移的变化一致.