全文获取类型
收费全文 | 22580篇 |
免费 | 4226篇 |
国内免费 | 11782篇 |
专业分类
化学 | 21695篇 |
晶体学 | 615篇 |
力学 | 1951篇 |
综合类 | 861篇 |
数学 | 4374篇 |
物理学 | 9092篇 |
出版年
2024年 | 251篇 |
2023年 | 805篇 |
2022年 | 1058篇 |
2021年 | 1028篇 |
2020年 | 850篇 |
2019年 | 917篇 |
2018年 | 625篇 |
2017年 | 893篇 |
2016年 | 1005篇 |
2015年 | 1054篇 |
2014年 | 1825篇 |
2013年 | 1583篇 |
2012年 | 1449篇 |
2011年 | 1518篇 |
2010年 | 1501篇 |
2009年 | 1691篇 |
2008年 | 1674篇 |
2007年 | 1530篇 |
2006年 | 1575篇 |
2005年 | 1530篇 |
2004年 | 1510篇 |
2003年 | 1461篇 |
2002年 | 1336篇 |
2001年 | 1351篇 |
2000年 | 1029篇 |
1999年 | 941篇 |
1998年 | 806篇 |
1997年 | 938篇 |
1996年 | 814篇 |
1995年 | 732篇 |
1994年 | 619篇 |
1993年 | 554篇 |
1992年 | 505篇 |
1991年 | 481篇 |
1990年 | 412篇 |
1989年 | 369篇 |
1988年 | 117篇 |
1987年 | 83篇 |
1986年 | 46篇 |
1985年 | 37篇 |
1984年 | 27篇 |
1983年 | 33篇 |
1982年 | 14篇 |
1981年 | 2篇 |
1980年 | 6篇 |
1959年 | 3篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
丁氧基氯化钛载体型催化体系用于乙烯/丁烯-1共聚合的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
<正> 近十几年来有关载体型高效齐格勒-纳塔催化体系用于乙烯共聚合反应有了不少报道,其中尤以氯化镁为载体的体系居多。本文系统地研究了以氯化镁为载体的一系列正丁氧基氯化钛催化体系,在催化乙烯与丁烯-1共聚合反应的动力学行为,以及催化剂 相似文献
993.
The rhodium-phosphine complex catalyst Rh(CO)(acac)(PPh3)(Ⅰ) for 1-hexene hydroformylation was studied under the following reaction conditions: CO/H2=1(mole rate), pressure 1.0 MPa, temperature 25-120℃, by using the pressurized in-situ 1H NMR technique. Experimental results indicated that the formation of a rhodium hydride complex from (Ⅰ) began at room temperature and its amount increased with increasing of reaction temperature. This intermediate complex began to decompose at 100℃ and disapeared completely at 120℃. The intensity change of the proton signal was parallel to catalytical activity in hydroformylation of olefins. Under pure CO pressure the proton signal of Ph-H bond was not observed. There was a 0.2 ppm difference in proton chemical shifts of Rh-H bond under pure H2 pressure and under H2+CO pressure. The results showed that the rhodium-hydride carbonyl complex is the active intermediate in the industrial hydroformylation process. 相似文献
994.
995.
JinguangXu ZhijianTian JunweiWang YunpengXu ZhushengXu LiwuLin 《天然气化学杂志》2003,12(2):105-112
Conventional oven drying (COD) and supercritical drying (SCD) methods were applied to the preparation of Mn-substituted hexaaluminate (BaMnA111O19-α) catalysts. The effect of drying methods on phase composition, specific surface area, pore structure, reduction behavior of Mn^3 ions, and combus-tion activity of the samples was investigated. The homogenous mixing of the components in the sol-gel process could be maintained by SCD, and the hexaaluminate phase was almost the only phase of the resulting materials after calcination. H2-TPR revealed that the Mn^3 ions in the sample obtained by SCD were easier to be reduced than that by COD. Moreover, the samples obtained by SCD have higher surface area, narrower pore size distribution, and higher combustion activity than those obtained by COD. 相似文献
996.
997.
研究了多金属氧酸盐分子基化合物K3[Cr3O(OOCH)6(H2O)3][α GeW12O40]·17H2O的合成、晶体结构及其结晶水可逆脱附和吸附性能.该化合物属于单斜晶系,C2/m空间群,a=2 7383(6)nm,b=1 5830(3)nm,c=1 7304(4)nm,β=102 43(3)°,V=7 325(3)nm3,Z=4,R1(wR2)=0 0678(0 1719).该晶体具有孔道结构,孔道内的结晶水能够可逆的脱附和吸附,而晶体结构随之恢复,因此具有分子筛的特性. 相似文献
998.
采用逆微乳液为媒介合成六铝酸盐及其金属取代系列甲烷燃烧催化剂.首先研制了由表面活性剂、助剂、油相和水相四组分逆微乳液拟三元体系相图,选择十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂,脂肪醇为助剂,正辛烷为油相和水相[或Al(NO3)3溶液].研究了助剂脂肪醇链长、表面活性剂与助剂相对量和盐浓度对微乳液体系形成和稳定性影响,并以电导率随水含量变化的规律很好地印证了微乳液体系的相行为.选取相图中稳定微乳区合成了具有高温稳定性的甲烷催化燃烧催化剂六铝酸镧[La(Mnx/Fex)Al12-xO19-δ].用BET、TG-DTA和XRD表征了催化剂的物性和结构,并在微型固定床反应器中考察了对甲烷燃烧的催化活性.结果表明,利用逆微乳液作为反应介质使催化剂前驱体分散更充分,使六铝酸盐晶相形成的温度有效地降低到950℃.Fe取代的六铝酸盐具有较好高温催化活性和热稳定性,而Mn取代的同晶体则具有较好的低温催化活性,Fe和Mn离子同时对Al3 进行取代时,由于两者之间存在的协同效应明显提高了催化剂的催化活性和比表面,T10仅为475℃,T90为660℃. 相似文献
999.
亮氨酸与异亮氨酸在金/银核-壳复合纳米粒子上的吸附状态 总被引:2,自引:0,他引:2
The Raman spectra and Surface enhanced Raman spectra (SERS) of leucine and isoleucine adsorbed on core-shell Au/Ag nanoparticles were obtained and assigned, and the different Raman peaks resulting from different vibrational models of the isomers忆groups were analysed. In Raman spectra, the leucine’s (ω(CH3)) is at 962, 945, 924 cm-1, (δas(CH3)) at 1408, 1454 cm-1; corresponding values for isoleucine are, 922 cm-1 and 1448, 1420, 1394 cm-1, respectwely. The difference in the peak positions of corresponding groups between leucine and isoleucine is more apparent in the SERS at acidic and basic conditions. The relationship between leucine and isoleucine’s concentration and SERS was interpreted preliminarily and the adsorption model on the core-shell Au/Ag nanoparticle surface was speculated. 相似文献
1000.