酰胺型手性固定相直接拆分克仑特罗对映体

 将酰胺型手性固定相用于正相高效液相直接拆分 β2 受体兴奋剂克仑特罗。讨论了三元流动相中正己烷、1,2 二氯乙烷和甲醇含量的变化以及柱温和流速对分离的影响 ;优化了实验条件 :流动相为V(正己烷 )∶V(二氯乙烷 )∶V(甲醇 ) =5 4∶38∶8,柱温为 17℃ ,流速为 1 0mL/min ;并对拆分的机理加以探讨。方法简单、快速。     

p-硝基氯苯与α氰基乙酸乙酯-α-碳负离子的电子转移反应动力学研究: 非链式的自由基机理

在p-硝基氯苯(1)与α-氰基乙酰乙酯-α-碳负离子(2)的反应过程中, 测得了反应中间体p-硝基氯苯负离子自由基(3)的ESR谱。用ESR场/频联锁技术测定了(3)的ESR吸收强度-时间曲线, 当[1]《[2]时, 其结果与连续一级反应动力学相吻合。测得了从2向1的电子转移和3的分解反应速率常数和活化参数, 反应产物为α-氰基-α-(p-硝基苯基)乙酸乙酯和微量的硝基苯。为该反应提出了非链式的电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合机理。     

2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇在275-510 K间的热容和相变

许多多元醇在270-500K间具有相变焓很大的固-固相变,是一类潜在的固-固相变低温储能物质。2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇是一种重要的多元醇,除在化工方面有广泛的应用外,在低温储能方面也有相当乐观的开发前景。它的有关热性质虽已有一些DSC研究报道,但数据精度较差并缺乏系统性。作为系统研究多元醇及其固体溶液热力学性质工作的一部份,本文将报道2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇在275—500K间的热容和相变,并根据所测其固-固相变焓数据讨论该物质被破坏的平均氢键键能。     

铜离子对烟草多酚氧化酶变性和复性影响的热力学研究(英)

在有无5 mmol·L^-1 CuSO₄存在的两种情况下，运用荧光光谱研究了烟草多酚氧化酶在盐酸胍诱导下的变性和复性平衡。烟草多酚氧化酶在6.0 mol·L^-1盐酸胍变性30 min(25 ℃)即完全失活。荧光光谱结果表明：铜离子能够提高烟草多酚氧化酶的结构稳定性和抗盐酸胍变性的能力，进而影响烟草多酚氧化酶在盐酸胍诱导下的变性和复性过程。没有外源铜存在的情况下，盐酸胍诱导的烟草多酚氧化酶变性和复性是一个可逆的二态过程；在5 mmol·L^-1 CuSO₄存在的条件下，由于结合了Cu²⁺的酶的中间态稳定性增加，显示特征荧光，结果显示，外源铜存在时，盐酸胍诱导的烟草多酚氧化酶变性和复性是一个可逆的三态过程。根据相应模型，进行了热力学计算。上述实验结果得到酶活性测定的进一步证实，在6 mol·L^-1盐酸胍中放置5，10，15，20，25，30 min，烟草多酚氧化酶的剩余活性分别为18.7%，11.7%，8.9%，6.6%，3.6%，0.06%，但在5 mmol·L^-1 CuSO₄存在的条件下，剩余活性则分别为60.3%，44.6%，42.5%，40.2%，25.6%，25.3%。     

新型无毒离子液体催化“一锅煮”合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

利用新型无毒离子液体(BMImSac)作催化剂, 芳香醛、1, 3-二羰基化合物和尿素或硫脲三组分“一锅煮”合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮. 与传统方法相比, 该法是一种操作简单、产率高、用时少的环境友好方法.     

Solid—phase Synthesis of α—Haloaldehydes form Polymer—supported 4—（Phenylseleno）morpholine

Polystyrene-supported 4-(phenylseleno)morpholine was synthesized and could be used as an efficient α-selenenylating agent for saturated aldehydes.α-Haloaldehydes were prepared by reaction of polystyrene-supported α-selenoaldehydes with bromine or sulfuryl chloride in good yield and high purity.     

均相催化活化杂原子-碳(E-C)键及其与炔烃的加成反应

系统总结了Ni、Pd、Pt、Rh、Cu等过渡金属配合物催化活化Si-C、Sn-C、S-C、Se-C、Cl-C、Br-C等杂原子-碳键及其与炔烃的加成反应.这些新型的炔烃加成反应提供了合成含R3Si、R3Sn、RS、RSe、Cl和Br等活性官能团烯烃化合物的原子经济型一步合成方法.同时加成反应体系具有很高的立体选择性和区域选择性.     

掺杂B^3＋在SrA12O4：Eu，Dy中的作用及其机制研究

研究了H38O3在碱土铝酸盐长余辉发光材料中的作用，发现H38O3不但影响固相反应速度，还对粉体晶相组成、粒径以及长余辉发光性能产生很大的影响。TG—DTA，XRD和SEM分析表明，H3803参与了固相反应，降低了成核温度与界面反应能垒，使晶粒生长反应速度加快，粉体粒径增大。激发与发射光谱、发射峰强度衰减以及热释光谱分析表明，H3BO3的掺人使发光中心离子浓度增加、陷阱深度和密度加大，从而使发光亮度增加，余辉寿命延长。     

氯化十六烷基二甲基苄基铵PVC膜糖精离子选择电极的研制

本文以氯化十六烷基二甲基苄基铵为活性材料研制成ＰＶＣ碳棒涂膜式糖精电极。其线性响应范围为５．０×１０￣－５～１．０×ｌ０￣－１ｍｏｌ／Ｌ，响应斜率５３．２ｍＶ／ｐｃ。将电极用于饮料中糖精含量测定，回收率在９０％～１１０／范围内。     

Ion-ion reactions for charge reduction of biopolymer at atmospheric pressure ambient

Extractive electrospray ionization source(EESI)was adapted for ion-ion reaction,which was demonstrated by using a linear quadrupole ion trap mass spectrometer for the first ion-ion reaction of biopolymers in the atmospheric pressure ambient.