(Pt_nMn)~(±,0)(n=1～5)掺杂团簇结构与磁性的密度泛函研究

采用密度泛函理论(Demity Function Theory)中的B3LYP方法,在Lanl2dz赝势基组水平上对(PtnMn)±,0(n=1～5)团簇的几何构型进行了全优化,并对基态的能级以及磁性进行了研究.结果表明:PtMn掺杂团簇的自旋多重度比较高,这种性质跟纯Mn团簇相似.并且发现一般情况下Mn原子参与成键数越多,结构越稳定,在成键数相同的情况下,成键的平均键长越短越稳定;其次(PtnMn)±,0团簇的所有稳定结构都表现为铁磁性耦合;掺杂一个Mn原子后的团簇磁性大大增强,磁矩主要来源于未满的d壳层电子,且Mn原子上的局域磁矩远大于Pt原子.随着Pt原子个数的增加,Mn原子的局域磁矩变化不大,但团簇的总磁矩渐渐增大.     

C_nAl_m~+(n=1～12,m=1,2)团簇几何结构特征与稳定性的量子化学研究

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G**水平上对CnAlm+(n=1～12,m=1,2)团簇的几何和电子结构进行了理论计算,讨论了混合团簇的结构与成键特征,以及振动频率与电荷转移.结果表明,CnAl+团簇的基态结构分别为Al原子与Cn链端基配位形成的直线或折线状结构,以及Al原子与Cn环上1个C原子端位相连或打开Cn环与2个C原子相连形成的环状结构;分子总的平均键长随着n的增大逐渐趋于定值0.138nm.CnAl+2团簇基态结构可以看作是两个较小的Cn/2Al+分子碎片通过端位C原子相互结合形成CcoreAlshell的直线或顺式与反式折线状结构;分子总的平均键长随着n的增大逐渐趋于定值0.141nm.通过对基态结构的能量分析,得到了CnAl+和CnAl+2团簇的稳定性信息.     

回收灯用钨丝在H2O2催化氧化环己酮合成己二酸中的应用

以回收灯用钨丝为催化剂前驱物,30％H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成了己二酸,反应体系中无须使用有机溶剂、酸性助剂和相转移剂。 IR和TG分析表明,钨丝与H2O2反应生成的新生态过氧钨酸是催化活性成分,合成己二酸后转化为钨酸。 钨丝为催化剂前驱物合成己二酸适宜反应条件为：100 mmol环己酮,50 mL 30%H2O2,钨丝的摩尔用量为环己酮摩尔数的1.5%,回流反应6 h,己二酸收率63.7%。 比相同反应条件下用钨酸和WO3为催化剂的收率高10%~18%。     

消费品中限用化学物质的法规要求及相关检测技术

近期国内外市场相继发生多起消费品因含有重金属、邻苯二甲酸酯增塑剂、致癌芳香胺等有害化学物质而大规模召回的质量安全事件,引致各国陆续发布涉及消费品化学物质的技术性法规和标准,对其中含有的化学物质提出越来越高的要求.该文研究了欧盟、美国和中国等国家涉及玩具、纺织品服装、电子电气产品、家具和食品接触材料等重要消费品的质量安全技术法规的状况及相关的禁(限)用化学物质的要求,并针对检测这些化学物质所涉及的多种最新样品前处理技术和先进仪器分析检测技术进行了综述,以满足其在生产和外贸通关的检验需求.     

分散液液微萃取/气相色谱-质谱法同时测定烟用添加剂中8种烷基苯类香味有害物

建立了超声溶剂提取和分散液液微萃取(DLLME)相结合的提取、净化前处理技术,采用气相色谱-质谱法分析了烟用添加剂中的黄樟素、侧柏酮、龙蒿脑、胡薄荷酮、甲基丁香酚、香豆素、6-甲基香豆素和7-甲氧基香豆素8种烷基苯类香味有害物。对分散液液微萃取溶剂及其体积、分散剂及其体积、萃取时间等条件进行了优化。在最佳实验条件下,8种有害物的线性范围为0.4～928μg/L(r2≥0.998 9),检出限为0.04～0.24μg/L,定量下限为0.13～0.80μg/L,富集倍数为140～208倍,方法的加标回收率为90%～100%,相对标准偏差为2.4%～6.7%。与行业推荐的测定方法相比,该方法具有灵敏度高、富集效果好、回收率高等优点。     

驱油用聚丙烯酰胺分子量测试的光散射研究

利用旋转流变仪分析了超高分子量部分水解聚丙烯酰胺溶液的流变性质,并根据光散射动态模式分析了其在不同浓度和不同盐离子浓度下的尺寸分布.建立了利用多角度激光光散射准确测量驱油用超高分子量聚丙烯酰胺重均分子量(Mw)、均方根回转半径()和第二位力系数值(A2)的方法.准确测量了商品化驱油用超高分子量聚丙烯酰胺FP3630S的这3个参数,分别为Mw=(1.33±0.06)×107,     

超高效液相色谱-串联质谱法测定烟用水基胶中邻苯二甲酸酯类化合物

建立了一种测定烟用水基胶中17种邻苯二甲酸酯类(PAEs)化合物的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法。样品经水分散,以甲醇定容,涡旋振荡萃取。萃取液离心后,过有机相滤膜进行UPLC-MS/MS分析。通过增加延时柱的方法,排除色谱系统带入的PAEs干扰。结果表明:在0~5μg/m L范围内,方法的线性关系良好,相关系数均大于0.994,定量下限为0.010~0.479μg/g。该方法的回收率为87.6%~106.0%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.8%~6.2%。将该方法与YC/T 333-2010标准方法进行对比,结果显示两种方法的检测数据不存在显著性差异。方法用于烟用水基胶中17种PAEs的测定,操作简单,稳定性好。     

“《分析化学》-赛默飞双三元液相色谱应用专刊”征稿启事

为加强赛默飞国内客户的学术交流与合作,充分分享经验与科研成果,推动我国相关科研领域的发展,预计于2014年12月由《分析化学》杂志与赛默飞合作出版"赛默飞双三元液相色谱应用专刊"(以下简称为专刊)。本期专刊将以研究报告、研究简报、评述与进展、仪器装置与试验技术等形式开展多领域同行间的学术交流。专刊将邀请环境、食品、制药、化工等领域的专家发表利用赛默飞双三元液相色谱获得的研究成果。鼓励液相色谱仪器青年工作者和研究生踊跃交流。     

Laser-induced Fluorescence Spectroscopy of CoS： Identification of a New Excited State Arising from the Ground State

Laser-induced fluorescence excitation spectra and dispersed fluorescence spectra of cobalt sulfide （COS） have been recorded in the energy range of 22400-24400 cm-1 （corresponding to 446-409 nm）. A new electronic transition progression with six vibronic bands, stemming from the X4AT/2 state of CoS, was identified and assigned to be [24.0014AT/2-X4A7/2. The new observed 4A state most probably originates from the core[10a2][47r3][lla2][153][57r3] electronic configuration. Strong perturbations are found to extensively exist in the transition bands of this new state. The rotational constants and lifetimes of these bands have been determined.     

Hydrothermal Synthesis,Crystal Structure and Magnetic Property of a New Co（Ⅱ） Complex：[Co（4,4＇-bpy）_2（H_2O）_2（4-FBA）_2]·（4,4＇-bpy）

A new complex [Co(4,4'-bpy)2(H2O)2(4-FBA)2]·(4,4'-bpy)(1) has been hydro-thermally synthesized using cobalt,4,4'-bipyridyl(4,4'-bpy) and 4-fluorobenzoic acid(4-HFBA),and characterized by thermal analysis,single-crystal X-ray diffraction and magnetic property.The complex crystallizes in the triclinic system,space group P,Z = 1.Crystal data:C54H44CoF2N8O6,Mr = 997.90,a = 9.134(2),b = 11.555(2),c = 12.867(3) ,α = 66.02(3),β = 77.96(3),= 73.11(3)°,V = 1180.9(4) 3,Dc = 1.403 g/cm3,μ(MoKα) = 0.433 mm-1,F(000) = 517,the final R = 0.0633 and wR = 0.1171 for 2152 observed reflections(I > 2σ(I)).The title complex is assembled into 1D supramolecular chains parallel to [001] based on the adjacent molecular ··· stacking interactions and hydrogen bonds.The variable temperature magnetic measurements show a weak ferromagnetic behavior over 300-160 K followed by antiferromagnetic behavior below 160 K for the title complex.