有机金属试剂对羰基化合物不对称催化烷基化反应新进展

有机金属试剂对羰基化合物不对称催化烷基化反应新进展吕士杰，姜茹，傅宏祥（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）１．前言手性是自然界的一个重要现象，手性化合物在医药、农药、化学及生物功能等众多方面具有很重要的作用。长期以来，得到高对映纯的化合...     

氯化π-单取代环戊二烯基镍(Ⅱ)的双齿膦配合物合成和催化

合成了化学式为[(η~5一RC_5H_4)NiPh_2P(CH_2).PPh_2]Cl的六个配合物(式中R=Me,Et;n=2(dppe ).n=3(dppp),n=4(dppb).并用IR和~1H NMR对其进行了表征.考察并讨论了它们对苯基溴化镁与氯化苄和反式-均二氯乙烯交叉偶联反应的催化活性.     

Ni-Al二元催化体系的原位核磁共振研究

1.概述 本世纪50年代Ziegler-Natta催化体系的发现使均相络合催化研究得到突飞猛进的发展。各种各样的Ziegler-Natta催化剂已广泛被用于烯烃聚合的工业生产中。与此同时对此催化剂的作用机理和催化活性物种也做了大量的研究。在提出的许多机理中,虽然金属氢化物机理在理论上已越来越多地被人们所接受,但仍需有新的更使人信服的实验来证实。 1971年Jones在研究Ni(acac)_2和Et_2AlOEt组成的催化剂催化丙烯齐聚反应时提出了氢化物机理;1979年Keim在用镍络合物作为丙烯齐聚催化剂时,曾指出其反应过     

苯部分加氢制环己烯的非晶态Ru-M-B/ZrO2催化剂的表征

采用化学还原法，制备了高活性，高选择性非晶态RU-M-B/ZRO2催化剂，并将其用于催化苯部分加氢制环己烯，在140℃、5.0Mpa氢压下，苯转化40%时，环己烯选择性达到85%左右。环己烯最高收率达到52.1%，用XRD、SEM、BET比表面积测定等手段对摧化剂进行表征，XRD和SEM测试表明，RU-U-B/ZRO2属于非晶态，活性组分高度分散，XRD结果证实，在加氢过程中，非晶分解，RU晶化；温度愈高，RU晶化愈快，催化剂的活性、选择性与RU微晶的粒径有关，RU微晶粒径应控制在5nm左右，BET比表面积测定表明，ZRO2的负载提高了催化剂的比表面积，从而有利于活性组分的高度分散，并可阻止RU微晶的长大，讨论了B和ZRO2对提高选择性的作用。     

负载杂多酸催化剂H4SiMo12—nWnO40／SiO2的表征

合成H4SiMo12-nWnO40(n=0,6,12)的SiO2负载样品，XRD、TEM、LRS测定结果表明杂多酸在低负载量时在载体表面高度分散，但仍保持Keggin 单元结构，然后随负载量的增加逐渐聚集成较大的晶粒。XPS结果显示杂多酸同载体之间有一定的相互作用，但负载化对杂多酸的热稳定性影响不大。负载化使杂多酸在载体表面分散而提高其对异丙醇脱水的催化能力，当杂多酸在载体表面聚集形成较大晶粒后活性不再上升。吡啶吸附红外光谱结果显示负载样品同时具有B酸和L酸中心，异丙醇脱水催化反应发生在B酸位上。     

助剂改性活性炭担载Pt催化剂催化硝基苯加氢制对氨基苯酚

以改性活性炭担载的Pt为催化剂催化硝基苯经加氢重排一步合成对氨基苯酚，收率54．70％，选择性可达91.40%。