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81.
以壳聚糖为固定化载体,采用吸附交联法制备固定化β-葡萄糖醛酸苷酶;以1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([EMIM]BF4)/缓冲溶液均相体系为介质,研究了亲水性离子液体[EMIM]BF4对固定化酶生物催化甘草酸(GL)合成单葡萄糖醛酸基甘草次酸(GAMG)的影响.实验结果表明,当均相体系中[EMIM]BF4的体积分数为16%,pH为5.4,反应温度为50℃及摇床转速为200 r/min时,酶活力达到最高,并且明显优于纯缓冲溶液体系中的最高酶活.重复利用性实验结果表明,与纯缓冲液介质体系相比,固定化酶在含亲水性离子液体[EMIM]BF4的均相介质中表现出较好的操作稳定性.表观动力学参数和活化能数据表明,亲水性离子液体[EMIM]BF4在催化体系中能够增强酶和底物GL的亲和力,有效稳定酶-底物的过渡态,并降低反应活化能,而使固定化β-葡萄糖醛酸苷酶表现出较高的催化活性. 相似文献
82.
等离子体改性聚合物表面动力学的动态接触角法研究 总被引:3,自引:0,他引:3
不同聚合物经CF~4/CH~4等离子体处理后,在浸水过程中表面动力学衰减常数对温度通过Arrhenius关系作图,对于所研究的聚合物都有一个明显的转折点。转折点处的温度称作表面构型转变温度(T~s),大约为15℃,与表面邻近水的Drost-Hansen温度一致。T~s以上及以下的活化能数值较小,说明表面构型变化的本质可看作是由于基团的翻转运动,而不需要整个大分子或链段的迁移运动。在浸水过程中,接触角滞后Δθ在表面构型转变温度T~s附近有转变,并有极小值,此后随着温度的升高出现极大值,继续升高温度接触角滞后Δθ又反而下降。 相似文献
83.
KAMBLE Vinod Tribhuvannathji BANDGAR Babasaheb Pandurang BAVIKAR Sudhir Narayanrao 《中国化学》2007,25(1):13-15
Sodium tetrafluoroborate (NaBF4) was found to catalyze the electrophilic substitution reactions of indoles with aldehydes and ketones under solvent-free conditions to afford the corresponding bis(indolyl)methanes in high yields. 相似文献
84.
离子液体促进四氟硼酸铜催化芳醛和乙酸酐合成1,1-二乙酸酯 总被引:5,自引:0,他引:5
在室温条件下, 离子液体1-正丁基-3-甲基六氟磷酸盐([bmim]PF6)能促进四氟硼酸铜催化一系列芳醛和乙酸酐反应, 以83%~97%的产率生成相应的1,1-二乙酸酯. 在离子液体[bmim]PF6存在情况下, 催化剂活性远远高于无离子液体存在下的活性. 催化剂用量仅需 0.2 mol%就能使反应顺利进行, 远远少于文献报道的其它催化剂的用量, 反应在3~20 min内完成. 实验结果表明该法催化剂用量少、产率高、反应时间短、离子液体可重复使用、对环境友好. 相似文献
85.
合成了一种含有端烯基的液晶4'-(ω-十一烯基氧)-4-联苯酚,通过偶氮二异丁腈(AIBN)引发的自由基聚合反应将其用于修饰含有烯基的有机-无机杂化硅整体柱.将该整体柱应用于毛细管电色谱,成功分离了萘酚、多环芳烃、酞酸酯和甾体激素,与未修饰柱的分离效果进行比较发现,疏水作用、π-π作用和氢键作用是导致分离的主要原因.以... 相似文献
86.
利用纳秒级激光光解瞬态吸收光谱研究了联苯甲酰(BZ)在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim][BF4])与乙腈(MeCN)混合体系中的光化学反应行为. 考察了探针分子BZ存在下[bmim][BF4]/MeCN比例对体系中化学反应动力学的影响. 实验发现: 在N2饱和条件下, BZ溶液经激光辐照后产生的激发三线态3BZ*遵循一级反应动力学规律衰减. 离子液体(IL)相对比例增加对3BZ*瞬态吸收峰的位置和强度没有产生明显影响. 但离子液体体积分数VIL的变化对[bmim][BF4]/MeCN混合溶剂中光诱导电子转移的影响却非常显著, 总体上电子转移产生的自由基的表观生成速率常数kgr随[bmim][BF4]的VIL增大而减小. 在[bmim]BF4]比例足够大的情况下, 3BZ*与三乙胺或四甲基对苯二胺之间的电子转移被抑制. 相似文献
87.
88.
制备了一系列CrOx-Y2O3催化剂用于气相氟化1,1,1-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133a)合成1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a),并考察了Y(OH)3、YCl3和Y(NO3)3前躯体对催化剂性能的影响.XRD和UV-Vis光谱实验结果表明,Y前躯体对催化剂表而Cr物种有影响,其中采用Y(OH)3前躯体的催化剂有利于以高分散的Cr6+形式存在.研究表明CrOx-Y2O3催化剂在预处理和反应过程中,部分高价CrOx可转化为CrF3.催化剂中CrF3含量增加,导致其转化为活性物种的含量相对减少,所以其催化活性下降. 相似文献
89.
卤键与氢键相似,是实现分子与分子非共价键连接的作用之一,其广泛地应用于工程材料和生命化学等领域.有关卤键相互作用的动态核极化(DNP)研究还未见报道.本文利用连续波-电子顺磁共振(CW-EPR)谱仪及自主研制的DNP实验平台对存在卤键相互作用的体系——1,4-二碘四氟苯(DITFB)/4-羟基-2,2,6,6-四甲基吡啶-1-氧自由基(4-OH-TEMPO)进行19F DNP研究,并与无卤键作用对照组——六氟苯(PFB)/4-OH-TEMPO的19F DNP增强效果进行了比较.结果发现,DITFB/4-OH-TEMPO较PFB/4-OH-TEMPO具有更窄的EPR线宽和更大的19F DNP增强.这表明自由基与DITFB卤键作用削弱了自由基之间的电子自旋-自旋相互作用,从而使自由基横向弛豫时间(T2e)增加、线宽变窄,导致DNP饱和因子和增强倍数变大.因此,可以通过卤键调控自由基电子自旋相互作用,以改善核的DNP增强效果. 相似文献
90.
利用循环伏安法(CV)和现场红外光谱电化学技术研究了2-氨基-3-氯-1,4-萘醌(ACNQ)在1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMIMBF4)中电化学捕获CO2的机理.研究结果表明,当体系中不存在CO2时,ACNQ在BMIMBF4中经历可逆的两步一电子过程;当体系中引入CO2时,电化学还原过程中形成的二价阴离子(ACNQ2-)作为亲核试剂,可攻击CO2的亲电子碳中心,形成稳定的CO2加合物.对电化学捕获CO2的化学计量进行了评估,结果表明,1摩尔的ACNQ2-可捕获1摩尔的CO2.结合B3LYP方法在6-311++G**水平上计算分析了反应中CO2加合物可能的结构. 相似文献