噻二唑衍生物的三阶非线性光学性能与合成

设计合成了7个新的噻二唑衍生物,用UV、IR1、H NMR和元素分析进行了表征。采用飞秒激光,运用简并四波混频法,研究了衍生物在非共振状态下的三阶非线性光学性能。它们的三阶非线性光学极化率χ(3)为3.75~4.18×10-13esu,非线性折射率n2为6.90~7.68×10-12esu,分子二阶超极化率γ为3.75~4.26×10-31esu,响应时间为101~115 fs。探索了衍生物的分子结构对三阶非线性光学性能的影响。引入离域能小的芳杂环,增长共轭链,形成吸供构型,增大取代基的供电子能力,提高共轭体系的共平面程度等因素有利于获得较大的三阶非线性光学性能。     

含葑基的缩氨基硫脲、噻二唑的合成、表征与晶体结构

以(－)-葑酮为原料经中间体葑胺合成4-葑基氨基硫脲(4), 4与醛缩合得到11个未见文献报道的葑基缩氨基硫脲(5), 5用六氰合铁(III)酸钾氧化成环得到相应的2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物(6); 产物的结构经IR, NMR和元素分析确认, 并用X射线衍射法测定化合物6d的晶体结构. 化合物6d属单斜晶系, P2(1)空间群, 晶胞参数 a＝1.18719(10) nm, b＝1.48814(18) nm, c＝1.21629(12) nm, β＝118.113(2)°, Mr＝343.48, V＝1.8953(3) nm3, Dc＝1.204 Mg/m3, Z＝4, λ＝0.071073 nm, μ(Mo Kα)＝0.181 mm－1, F(000)＝736.     

由4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸构筑的铜配合物的合成、晶体结构及与DNA作用

由4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸(HMTC,C₄H₄N₂O₂S)和菲咯啉(Phen)合成了2个铜配合物[Cu(MTC)2(H₂O)₂]_n(1),[Cu₂(MTC)₂(Phen)₂(H₂O)₄](MTC)₂(2)。用元素分析、红外光谱、热重分析、粉末X射线衍射进行表征,用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。结果表明,配合物1是一维链状结构,属于单斜晶系,P21/c空间群,中心金属铜(Ⅱ)离子的配位构型是一个畸变的四方锥结构。配合物2属于三斜晶系,P1空间群,是一个双核结构,由2个配位水分子上的氧桥连2个铜(Ⅱ)离子形成六配位的扭曲八面体结构。用溴化乙锭荧光探针测定了配体和配合物与DNA的相互作用,结果显示无论是配体还是配合物均能使EB-DNA复合体系的荧光发生不同程度的猝灭,且配合物的作用强度大于配体,具有刚性平面辅助配体的配合物2的作用强度又大于不加辅助配体的配合物1。     

1-[3′-(4"-甲氧基苯基)-5′-甲基异噁唑-4′-甲酰基]-4-芳基氨基硫脲及其衍生物的合成

以3,5-二取代异噁唑-4-甲酰肼为基本原料制备关键中间体1-(3-对甲氧基苯基-5-甲基异噁唑-4-基)-4-芳基氨基硫脲(3a～3c);3在不同条件下经关环反应制得含有3,5-二取代异噁唑的2-芳氨基噻二唑(4a～4c),2-芳氨基噁二唑(5a～5c)和3-[3′-(4"-甲氧基苯基)-5′-甲基-异噁唑4′-基)-4-芳基-1,2,4-三唑-5-硫酮(6a～6c);6与碘甲(乙)烷反应合成了4-芳基-5-[3′-(4″-甲氧基苯基)-5′-甲基异噁唑-4′-基]-3-甲(乙)硫基-1,2,4-三唑(7a～8c),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征,其中4,5,7和8未见文献报道.     

含1,3,4-噻二唑环吡唑并[3,4-d]嘧啶类化合物的合成及生物活性

通过5-氨基-4-氰基-1-苯基吡唑与甲酸发生环合、再经氯化和芳香族亲核取代反应,合成了12种新的含1,3,4-噻二唑环吡唑并[3,4-d]嘧啶类化合物.目标化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析方法予以确认.初步的生物活性测定试验表明,在50 mg/L浓度下,大部分目标化合物对小麦纹枯病菌(Rhizoctonia cerealis)表现出较好的杀菌活性,其中化合物5b,5d和5j的抑菌率超过90%.     

一锅法合成4-(5-芳基-1,3,4-噻二唑-2-氨甲基)苯酚衍生物

以2-氨基-5-芳基噻二唑衍生物和对羟基苯甲醛为原料,经亲核加成/脱水、还原两步一锅法合成了一系列新的4-(5-芳基-1,3,4-噻二唑-2-氨甲基)苯酚衍生物,反应具有时间短、后处理简单等优点.采用元素分析,NMR,IR以及质谱等多种谱学技术对产物进行了详细表征.     

含脱羧脱氢松香基的1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成、表征及抑菌活性

用POCl3为催化剂和脱水剂,3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑4和10分别与脱氢松香酸1反应制得14种未见文献报道的3-取代-6-(4′-脱羧脱氢松香基)-1,2,4-三唑并[3,4-b-]-1,3,4-噻二唑衍生物]5a~5e和11a~11i;所有化合物的结构均经IR、¹H NMR、¹³C NMR 和MS测试技术分析确认。 抑菌活性测试表明,目标化合物对白色念珠菌(C.Albicans)、大肠杆菌(E.Coli)、藤黄微球菌(M.Luteus)和痢疾志贺杆菌(S.Dysenteriae)均有一定的抑制作用。     

3-芳氧甲基/芳基-6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成及生物活性

报道了3-芳氧甲基/芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑和芳酸在三氯氧磷作用下合成了16个标题化合物.其结构经元素分析、IR,1HNMR和MS确证.同时研究了反应条件.抗菌试验表明部分化合物具有较强的生物活性.     

新型含氮杂环有机磷衍生物的合成

α-氨基膦酸的衍生物可用作除草剂[1,2]、酶合成抑制剂[3]、植物生长调节剂[4]和杀菌剂[5,6]等,近20年来,有关它的合成引起了研究者的浓厚兴趣,其中类Mannich反应合成α-氨基膦酸的衍生物,由于具有条件温和、操作方便和产率高的特点,备受关注.然而,把含氮杂环作类Mannich反应的起始原料,尚不多见.为了寻找理想活性化合物,我们用亚磷酸三苯酯、芳香醛和2-氨基-5-苯基(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑反应,合成了11个新型含1,3,4-噻二唑的α-氯基膦酸酯衍生物,其结构得到了红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析的确证,生物活性测试结果表明,它们对五种病菌均具有一定的抑制作用.     

2,5-二取代-1,3,4-噻二唑的合成及其生物活性研究

报道了一种合成2,5-二取代-1,3,4-噻二唑的有效方法。目标化合物经^1HNMR,IR和元素分析表征。生物活性试验表明某些化合物对小麦的生长具有促进作用。