2-氨基-6-氟-9-(4-羟基-3-羟甲基丁基)嘌呤的合成

报道了2-氨基-6-氟-9-(4-羟基-3-羟甲基丁基)嘌呤(1)的合成, 通过对起始原料2-氨基-6-氯-9-(4-乙酰氧基-3-乙酰氧甲基丁基)嘌呤(2)水解脱去乙酰基, 得到2-氨基-6-氯-9-(4-羟基-3-羟甲基丁基)嘌呤(3). 化合物3与三甲胺乙醇溶液在混合溶剂[V(THF)∶V(DMF)＝3∶1]中反应得到相应的氯化铵盐4, 然后与KF在DMF溶剂中反应, 得到化合物1. 产品经UV-vis, IR, ¹H NMR, ¹⁹F NMR和MS表征. 考察了反应温度、氟化试剂等因素对氟化反应的影响, 为6位含氟的嘌呤核苷类化合物的合成提供了一种直接、简易的新方法.     

An Efficient Synthesis of Highly Optically Active 4-Substituted-2（5H）-furanones from Chiral 3-Bromo-2（5H）-furanone

Highly optically active 4-substituted-2(5H)-furanones 6a-6j were obtained in good yields with de≥98% by the tandem Michael addition/elimination reaction of chiral 3-bromo-2(SH)-furanone (4a), which was conveniently prepared starting from 2-furaldehyde under mild conditions. The products were identified on the basis of their satisfactory elemental analysis and spectroscopic data of IR, UV, ^1H NMR, ^13C NMR and mass spectra. The stereochemistry and absolute configuration of this type of compounds were established by the X-ray crystallographic study. The reaction provided a short and efficient synthesis of the interesting highly optically active 4-subsdtuted-2(5H)-furanones containing an active pyrimidine and a purine base group.     

Interaction between N-phosphoryl-α, β- and γ-amino acids and nucleosides

The reactions of four different N-(O,O′-diisopropyl) phosphoamino acids (DIPP-aa),such as N-phosphoryl-L-α-alanine (DIPP- L-α-Ala),N-phosphoryl-D-α-alanine (DIPP-D-α-Ala),N-phosphoryl-β-alanine (DIPP-β-Ala) and N-phosphoryl-γ-amino butyric acid (DIPP-γ-Aba),and four nucleosides,adenosine (A),guanosine (G),cytidinc (C) and uridine (U),were studied by electrospray ionization tandem mass spectrometry (ESI-MS/MS) and HPLC/ESI-MS.DIPP-L-α-Ala and DIPP-D-α-Ala produced the same phosphorylated nucleosidcs,dinucleotidcs and phosphoroligopeptide.However,DIPP-β-Ala and DIPP-γ-Aba gave no relevant products.     

二水(1,αα-三甲基-1,3-环戊二胺)合铂(II)与多核苷酸作用的研究

本文用平衡透析法, 在37℃,PH=7(或=5)离子强度为0.1的条件下(0.01mol,dm-3磷酸盐缓冲体系)研究了二水.(1.αα-三甲基-1,3环戊二胺)合铂(II){[Pt(H2O)2(TMCPDA)]2+}与多聚乌苷酸, 多聚腺苷酸以及多聚胞苷酸之间的相互作用。     

九种嘌呤碱的毛细管区带电泳分离

用毛细管区带电泳法分离和测定咖啡碱，９－Ｎ二羟丙基茶碱，可可碱，腺嘌呤，鸟嘌呤、茶碱、黄嘌呤、尿酸和６－巯基嘌呤，在熔硅毛细管（７０ｃｍ×７５μｍｉ．ｄ，有效长度６３ｃｍ）内，使用０．０１ｍｏｌ／Ｌ（ｐＨ＝１０）硼砂缓冲溶液，电压为２５ｋＶ温度为３０℃，真空进样１ｓ，于２６０ｎｍ处检测，可在７ｍｉｎ内分离上述到９种嘌呤碱，理论塔板数达到３．０×１０＾５，检测限达ｆｍｏｌ级，方法用于人尿分析，结果令     

五配位磷化合物与生物化学

综述了五配位磷化合物与生物化学的关系, 发现当a-氨基酸的氨基接上磷酰基团以后, 化学性质发生了许多奇特的现象, 在室温下可发生自身活化现象而成肽、成酯、磷上酯交换及N→O磷酰基转位; 丝氨酸和苏氨酸与核苷缀合以后, 在弱碱性条件下能够对不同的碱基进行识别; 磷酰化组氨酸和丝组二肽可以在中性条件下切割核酸、蛋白、酯. 发现上述现象的发生都经历了一个五配位磷中间体, 认为五配位磷中间体是决定它们活性的结构因素.     

咖啡酸玻碳修饰电极对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的电催化氧化

研究了咖啡酸修饰电极的制备、性质及对NADH的电催化作用。修饰电极在0．1mol/L PBS缓冲溶液中(pH7．0)于0．0～ 050V(vs.Ag／AgCl)电位范围内呈现一对氧化还原峰，式量电位(E^0‘‘)为 0．250V(vs．Ag／AgCl)。E^0‘‘随pH增加而朝负方向移动，pH在5．0～8．0范围内，其线性回归方程为E^0‘‘=0．6233-0．05996pH，R=0．9969。表观电极反应速率常数(Kb)为12．3s^-1。电极反应的电子数为2且有2个质子参与。该修饰电极对NADH的氧化具有很好的电催化作用。NADH浓度在0．1—6．0mmol／L．范围内与峰电流呈现良好的线性关系。文中对电催化过程进行了探讨。     

高效液相色谱法检测肉类食品中4种嘌呤碱

建立了肉类食品中嘌呤含量的多组分高效液相色谱分析方法。采用V(三氟乙酸)∶V(甲酸)∶V(水)=5∶5∶1溶液在90℃下水解样品12min,水解液浓缩后过膜,以0.02mol/LKH2PO4(pH=3.8)为流动相进行色谱分离;流速1.0mL/min;柱温30℃;DAD二极管矩阵检测器检测,检测波长254nm;进样量10μL。在0.4～40mg/L的浓度范围内,各嘌呤的响应峰面积与其相应浓度呈良好相关性,r>0.9999,通过水解条件实验证实,90℃下12min能够使样品中嘌呤完全水解为游离态,且不破坏嘌呤物质,相对标准偏差<16.0%。本方法分离度好,能够快速检测肉类食品中4种主要的嘌呤组分。     

2-氨-6-氯嘌呤用于亚硝酸根离子的荧光光度法测定

应用荧光光谱法研究了2-氨-6-氯嘌呤与亚硝酸根离子间的相互作用并建立了亚硝酸根离子测定的新方法.在0.25 mol/L的H2SO4水溶液中,2-氨-6-氯嘌呤分子上的氨基与亚硝酸根离子发生重氮化反应生成重氮盐,重氮盐在沸水浴中加热水解,氨基被羟基取代,产生弱荧光的2-羟基-6-氯嘌呤.此反应导致荧光强度降低且在一定范围内与亚硝酸根离子浓度呈良好的线性关系,据此建立了荧光猝灭法测定亚硝酸根离子的新方法,其线性范围为1.00×10-7 ～1.30×10-5 mol/L,方法检出限为7.54×10-8 mol/L.该方法应用于自来水中亚硝酸根离子的测定,回收率为102% ～110%.