烷基吡啶盐和芳基季铵盐作检测和改性剂的羟基酸间接光度高效液相色谱研究

研究了苄基三甲基溴化铵动态改性、十四烷基吡啶盐等“永久性”涂渍的两种反相色谱,系统分离和间接光度检测了强极性、弱紫外吸收羟基酸。测定这些检测和改性试剂在YWG-CH反相填料和甲醇-磷酸缓冲液色谱体系的吸附等温线,探讨试剂在固定相的吸附量和其它因素对羟基酸保留、检测灵敏度的影响及分离检测机理。     

甲基吡啶侧链金属化和烷基化反应的研究

甲基吡啶侧链上的氢易于质子化被碱金属所取代,但传统的侧链金属化的方法,其实验操作都比较繁复。前文报道,吡啶与金属钠在乙醚回流中可形成吡啶自由基负离子钠络合物(C_5H_5N~-Na~ ),它是一种有效的金属     

异色满并三氮杂酮化合物的合成

异色满(isochroman)是自然界中某些抗菌素和毒菌的基本骨架组成。例如,卡拉真菌素(kalafugin),七尾霉素(nanaomycin)和桔霉素(citrinin)等都是带有异色满环结构的杂环醌。近年来,人们合成了许多具有各种药理活性的异色满类化合物,其中引入异色满环的(艹卓)酚酮具有抑制肿瘤细胞的功能。为了合成类似活性的异色满类化合物,本文选择[1.2.4]三氮杂(艹卓)酮类的七员环系与异色满并环,旨在寻找抗癌新药。     

铝－5＇－硝基水杨基荧光酮－溴化十六烷基吡啶显色反应的研究及应用

本文研究了铝－５＇－硝基水杨基荧光酮（５＇－ＮＳＦ）－溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）体系的显色条件。试验结果表明，在ｐＨ４．５～６．０范围内，铝与５＇－ＮＳＦ及ＣＰＢ形成紫红色的三元配合物，其最大吸收波长为５５８ｎｍ，摩尔吸光系数为１．３×１０￣５，配合物的组成为Ａｌ：５＇－ＮＳＦ：ＣＰＢ＝１：２：２。铝浓度在０～４μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。方法用于石灰石、石英沙、石膏中铝的测定，结果令人满意。     

2,6—二氨基吡啶的缩合反应研究

2,6-二氨基吡啶与苦基氯的缩合反应机理,不是反应方程式所描述的三级反应:过程因空间位阻的增大和碰撞中心的减少使反应能垒较高。学的观点来看,这个缩合反应的自发性很大。因为反应物二氨基毗吮在空气中易被氧化发黑,苦基氯易被水解为苦味酸,     

PREPARATION OF POLYMER MICROSPHERES WITH PYRIDYL GROUP AND THEIR STABILIZED GOLD METALLIC COLLOIDS

Narrow disperse poly(ethyleneglycol dimethacrylate-co-4-vinylpyridine)(poly(EGDMA-co-4-VPy))microspheres were prepared by distillation-precipitation copolymerization of ethyleneglycol dimethacrylate(EGDMA)and 4-vinylpyridine (4-VPy)with 2,2'-azobisisobutyronitrile(AIBN)as initiator in neat acetonitrile.The polymer microspheres containing pyridyl group were then utilized as stabilizer for gold metallic colloids with the diameter around 7 nm,which were prepared by the in situ reduction of gold chloride trihydrate with sodium borohydride through the coordination of the pyridyl group on the gel layer and surface of the microsphere with the gold metallic nano-particles.The catalytic properties of the pyridyl- functionalized microsphere-stabilized gold metallic colloids and the behavior of the stabilized-catalyst for the recycling were investigated with reduction of 4-nitrophenol to 4-aminophenol as a model reaction.     

壳聚糖-g-N-羧甲基-2-硫代-4，5-2H咪唑啉酮的制备及其抑菌性能

以2-溴乙酸、壳聚糖、2-硫代四氢咪唑啉酮为原料,合成了不同接枝率的壳聚糖-g-N-羧甲基-2-硫代-4,5-2H咪唑啉酮（CTS-g-CSIDZ）,并对其理化性质进行了考察。用络合滴定法测定了该聚合物对Cd²⁺,CrO4^2-,Fe³⁺,Cu²⁺,Pb²⁺等重金属离子的吸附作用;进行了聚合物的悬菌定量实验,测定了接枝聚合物对一系列细菌的抑制能力;采用失重法研究了合成的聚合物在1mol/L HCl溶液中对N80钢片腐蚀的抑制作用。结果表明,部分接枝的CSIDZ比小分子化合物具有更高的对测试的多数金属离子吸附作用的热稳定性;接枝CSIDZ具有较强的抑菌效果,最小抑菌浓度为5.10 g/L;接枝CSIDZ比小分子缓蚀剂具有更高的热稳定性,在90 ℃时对N80钢片的缓蚀效率仍然可以达到71.1％,且用量仅为小分子化合物CSIDZ的1/2。     

3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}2′-特戊酰基-1,1′-（R）-联萘2,2′-酚合钼(Ⅵ)的合成、单晶结构及应用

化合物3-(6-(2-羟甲基)-2-吡啶基)-1,1’-(R)-联萘酚1与新戊酰氯反应,得到单个羟基封端的化合物3-(6-(2-羟甲基)-2-吡啶基)-2’-特戊酰基-1,1’-(R)-联萘酚2。化合物2与MoO2(acac)2进行配位得到金属配合物Mo(Ⅵ)-2,通过核磁共振氢谱、红外光谱和质谱测试技术对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了化合物的晶体结构。该化合物晶体属单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数a = 11.7934,(10) Å,b = 23.045(2) Å,c = 15.1888(13) Å,α =90º,β = 112.84º,γ =90º, V = 3804.2(6) Å3,Z = 4,μ =0.392mm-1,Dc ＝ 1.298Mg/m3,F(000) = 1544,R1 = 0.0775,wR2 = 0.1934,GOF ＝ 1.122。测试结果表明,在配合物中,一个钼(Ⅵ)原子与一分子水、一分子配体中酚羟基的氧,吡啶环中的氮,醇羟基中的氧形成ONO三齿配合物。配合物Mo(Ⅵ)-2在萘乙烯的不对称环氧化反应中,得到中等活性和较低的对映选择性。     

3·{6-[（1R，2R，4S）-2-羟基-1，3，3-三甲基二环[2．2．1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}．2’-特戊酰基-1，1’-（R）-联萘-2，2＇-酚合钼（Ⅵ）的合成、单晶结构及应用

化合物3-{6-（1R,2R,4S）-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2．2．1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-1,1’-（R）-联萘-2,2’-酚（1）与特戊酰氯反应,得到单个羟基封端的化合物3-{6-[（1R,2R,4S）-2．羟基-1,3,3-三甲基二环[2．2．1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2’-特戊酰基-1,1’-（R）-联萘-2,2’-酚（2）。化合物2与MoO2（acac）2进行配位得到金属配合物3-{6-[（1R,2R,4S）-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2．2．1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2’-特戊酰基-1,1’-（R）-联萘-2,2’-酚合钼（酰）[Mo（Ⅵ）-2],通过核磁共振氢谱、红外光谱和质谱测试技术对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了化合物的晶体结构。结果表明,化合物晶体属单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数α=1．17934（10）nm,b=2．3045（2）nm．c=1．51888（13）nm,α=90°,β=112．84°,γ=90°．V=3．8042（6）nm^3,Z=4,μ=0．392mm^-1,De=1．298Mg／m^3,F（000）=1544,R^1=0．0775,wR^2=0．1934,GOF=1．122。在配合物中,钼原子处于六配位的八面体配位环境,配位原子分别来自1个分子水中的O原子、配体分子中1个酚羟基的O,毗啶环中的O,醇羟基中的O形成ONO三齿配合物。配合物Mo（Ⅵ）-2在萘乙烯的不对称环氧化反应中,得到中等活性和较低的对映选择性。