全文获取类型
收费全文 | 3038篇 |
免费 | 184篇 |
国内免费 | 2899篇 |
专业分类
化学 | 5367篇 |
晶体学 | 41篇 |
力学 | 34篇 |
综合类 | 79篇 |
数学 | 127篇 |
物理学 | 473篇 |
出版年
2024年 | 17篇 |
2023年 | 71篇 |
2022年 | 82篇 |
2021年 | 102篇 |
2020年 | 109篇 |
2019年 | 131篇 |
2018年 | 84篇 |
2017年 | 112篇 |
2016年 | 135篇 |
2015年 | 134篇 |
2014年 | 295篇 |
2013年 | 295篇 |
2012年 | 251篇 |
2011年 | 259篇 |
2010年 | 288篇 |
2009年 | 295篇 |
2008年 | 314篇 |
2007年 | 258篇 |
2006年 | 239篇 |
2005年 | 230篇 |
2004年 | 259篇 |
2003年 | 245篇 |
2002年 | 230篇 |
2001年 | 215篇 |
2000年 | 147篇 |
1999年 | 158篇 |
1998年 | 133篇 |
1997年 | 150篇 |
1996年 | 114篇 |
1995年 | 140篇 |
1994年 | 109篇 |
1993年 | 101篇 |
1992年 | 93篇 |
1991年 | 95篇 |
1990年 | 81篇 |
1989年 | 64篇 |
1988年 | 23篇 |
1987年 | 19篇 |
1986年 | 15篇 |
1985年 | 6篇 |
1984年 | 12篇 |
1983年 | 9篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
排序方式: 共有6121条查询结果,搜索用时 15 毫秒
131.
132.
KF—Al2O3催化咪唑的N—烷基化反应 总被引:7,自引:0,他引:7
近年来,载体氟化物(主要是指无水碱金属氟化物-无机载体)作为一种碱性催化剂在有机合成中获得了广泛的应用。与其它催化剂比较有下述优点:反应条件温和,催化反应活性高,选择性强, 相似文献
133.
手性5-l-(艹孟)氧基丁内酯并[3,4-d]-3-取代基-异(口恶)唑啉类化合物的合成 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了手性元5-(R)-(l-(艹孟)氧基)-2(5H)-呋喃酮与取代苯甲醛肟以次氯酸钙作为氧化剂进行的区域选择性原位1,3-偶极环加成反应,同步生成两个新的手性中心,得到了一系列光学纯丁内酯并[3,4-d]-3-取代基-异(口恶)唑啉类化合物;应用波谱学手段及X射线单晶衍射法确证了产物的绝对构型,并对产物的核磁共振氢谱规律性加以总结. 相似文献
134.
配体形状对多吡啶铜(Ⅱ)配合物与DNA作用的影响 总被引:11,自引:0,他引:11
合成了一系列含有平面配体的Cu(Ⅱ)多吡啶配合物[Cu(IP)2]2+、[Cu(PIP)2]2+、[Cu(DPPZ)2]2+和[Cu(HPIP)2]2+,用吸收光谱、CD光谱和粘度等方法研究了这些配合物与小牛胸腺DNA的作用。结果表明配体上的取代基及配体的平面性对这些四面体配合物与DNA的结合强弱产生一定的影响。[Cu(DPPZ)2]2+与DNA的结合较强,而[Cu(HPIP)2]2+与DNA的结合较弱。CD光谱显示配合物[Cu(DPPZ)2]2+、[Cu(PIP)2]2+和[Cu(HPIP)2]2+的加入会导致DNA的CD光谱减弱。而[Cu(IP)2]2+的加入则会使DNA的CD光谱增强。同时,[Cu(IP)2]2+与DNA结合后,还会引起一定程度的DNA构型转换,即DNA从B型转换成Z型。 相似文献
135.
136.
二苯并-18-冠-6-甲醛聚合物柱色谱分离富集化学发光法测定痕量金 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了用一种新的高分子冠醚聚合物(二苯并-18-冠-6-甲醛聚合物)作为色谱柱的固定相,分离富集痕量金,再用化学发光法进行测定;在盐酸介质中,高分子冠醚对金的吸附率可达100%,吸附的金可被硫脲完全解吸,吸附容量为19.40mg/g;化学发光法测定操作简便,效果令人满意;研究结果表明:把高分子冠醚聚合物作为分离富集手段与具有高灵敏度的化学发光法结合进行痕量分析是一种很有前途的方法。 相似文献
137.
1 INTRODUCTION The pyridyl-phosphine ligands have been widely used for many years to synthesize hetero- or homo-nuclear metal complexes[1], as electronic differentiation associated with the hard (N) and soft (P) donor atoms dictates their unique reactivities and coordination modes. One of the most common pyridylphosphines studied to date is (2-C5H4N)PPh2 which displays numerous ligating modes ranging from P-coordination and P,N-chelation to the more common P,N-bridging of two metal … 相似文献
138.
用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6鄄31G(d,p)的计算水平上研究了离子液中1鄄乙基鄄3鄄甲基咪唑阳离子(EMIM )的4鄄H和5鄄H原子催化丁烯双键异构反应的可能途径,优化了反应体系的平衡态和过渡态的几何构型,分析了反应过程中键参数的变化,通过振动分析对平衡态和过渡态进行了验证.计算结果表明,离子液中的EMIM 首先通过4鄄H和5鄄H原子吸附丁烯,进而催化丁烯的双键异构反应,EMIM 的4鄄H和5鄄H催化1鄄丁烯异构为2鄄丁烯的正反应活化能分别为204.2和207.3kJ·mol-1,逆反应活化能约为220.9和223.8kJ·mol-1,反应为基元反应. 相似文献
139.
苯并噁嗪中间体/蛭石插层纳米复合物热固化行为的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
通过对双酚A型苯并嗪中间体 (BOZ A) 蛭石插层纳米复合物固化过程的分析表明长链烷基铵阳离子对BOZ A的热开环聚合反应没有表现出催化作用 ,也不影响纳米复合物的结构形态 .不同蛭石含量的插层纳米复合物 ,在形成不同纳米分散状态的纳米复合物的过程中 ,蛭石晶片对BOZ A的热开环聚合具有明显不同的阻碍作用 ,蛭石含量为 3%的插层纳米复合物 16 0℃的凝胶化时间较纯树脂延长约 7min ,活化能升高约8kJ mol,固化反应热焓降低约 14J g ,使得固化物的固化程度较纯树脂降低约 7%~ 10 % ,阻碍作用最大 ,其它含量的次之 相似文献
140.
水中痕量钼(Ⅵ)的4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚螯合活性炭吸附富集分光光度法测定 总被引:5,自引:0,他引:5
提出了一种简单快速预富集水中痕量钼(Ⅵ)的新方法,方法的机理在于4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)与钼(Ⅵ)螯合后被活性炭中附,然后用NaOH解吸下来,再用水杨基荧光酮与钼(Ⅵ)显色,分光光度法测定钼(Ⅵ)的含量;详细研究了影响Mo-PAR螯合物定量吸附于活性炭上的各种参数,找出了最佳吸附-解吸条件,包括吸附酸度、PAR用量、吸附时间、解吸酸度等;该法的主要优点是操作简单、快速,干扰小,避免了常规方法中用浓硝酸消化活性炭费时和污染大的解吸方法,该法已用于测定水中痕量钼(Ⅵ),加标回收率达到94%-97%。 相似文献