全文获取类型
收费全文 | 1407篇 |
免费 | 87篇 |
国内免费 | 1346篇 |
专业分类
化学 | 2545篇 |
晶体学 | 9篇 |
力学 | 7篇 |
综合类 | 31篇 |
物理学 | 248篇 |
出版年
2024年 | 13篇 |
2023年 | 50篇 |
2022年 | 53篇 |
2021年 | 63篇 |
2020年 | 64篇 |
2019年 | 54篇 |
2018年 | 52篇 |
2017年 | 63篇 |
2016年 | 75篇 |
2015年 | 44篇 |
2014年 | 101篇 |
2013年 | 122篇 |
2012年 | 99篇 |
2011年 | 103篇 |
2010年 | 111篇 |
2009年 | 122篇 |
2008年 | 122篇 |
2007年 | 144篇 |
2006年 | 115篇 |
2005年 | 106篇 |
2004年 | 117篇 |
2003年 | 134篇 |
2002年 | 110篇 |
2001年 | 95篇 |
2000年 | 83篇 |
1999年 | 78篇 |
1998年 | 66篇 |
1997年 | 86篇 |
1996年 | 63篇 |
1995年 | 54篇 |
1994年 | 54篇 |
1993年 | 56篇 |
1992年 | 35篇 |
1991年 | 36篇 |
1990年 | 23篇 |
1989年 | 35篇 |
1988年 | 11篇 |
1987年 | 7篇 |
1986年 | 12篇 |
1985年 | 7篇 |
1983年 | 2篇 |
排序方式: 共有2840条查询结果,搜索用时 15 毫秒
961.
962.
963.
报道了苯甲醇对CTAB/KBr胶束体系粘度的影响,利用^1H NMR法研究了苯甲醇在CTAB胶束中的增溶位置。结果表明,在KBr盐溶液中,随着苯甲醇的加入,0.01mol/L CTAB胶束体系的粘度增大至最大值。 相似文献
964.
以CO~2为原料的反应与合成 总被引:1,自引:0,他引:1
综述以CO~2为原料的反应与合成的研究进展,其中包括碳酸酯、CO~2高分子、甲醇、乙醇、合成气以及甲酸衍生物等的合成。 相似文献
965.
激光促进磷酸盐表面甲烷直接氧化合成甲醇的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
以沉淀法合成了FePO4 、AlPO4 和Fe0 .5Al0 .5PO4 三种固体表面材料。采用XRD、IR和TPR方法对各材料进行了表征。以分子探针IR和TPD方法考察了甲烷在固体表面上的吸附性能。以固体表面键激发模式研究了激光促进甲烷直接氧化合成甲醇的表面反应规律。结果表明 ,FePO4 、AlPO4 和Fe0 .5Al0 .5PO4 均具有均一的晶态结构 ,其晶格氧的活泼性顺序为Fe0 .5Al0 .5PO4 >FePO4 >AlPO4 。在 1 0 0℃以上时 ,CH4 能够以分子态吸附于固体表面PO键上 ,各表面材料的吸附能力也遵循Fe0 .5Al0 .5PO4 >FePO4 >AlPO4 的规律。在 1 0 0~ 30 0℃范围内 ,采用 1 0 83cm- 1的激光激发固体表面PO键 ,CH4 直接氧化生成CH3OH的反应明显发生且CH3OH的选择性在 80 %以上。CH转化率的大小与固体表面材料晶格氧活泼性及其对CH4 的吸附能力有关。用 1 0 0 0cm- 1和 91 0cm- 1的激光激发PO键 ,不能有效促进化学反应的发生 ,揭示了激光光能的有效吸收和传递是LSSR过程能否实现的关键因素。 相似文献
966.
反应条件对甲醇直接气相羰化反应的影响 总被引:4,自引:1,他引:3
在新研制的Mo C催化剂上 ,对甲醇直接气相羰化反应工艺条件与反应气中H2 的影响进行了研究 ,结果表明此新的Mo C催化剂初活性高 ,稳定性高。优化的工艺条件为 :反应温度 30 0℃ ,甲醇进料浓度 2 3% ,CO空速30 0 0L kgcat h ,此时甲醇转化率达 50 % ,醋酸甲酯选择性达 80 % (mol) ,产物时空收率为 8mol kgcat h ,已接近甲醇在有碘化物促进剂下间接气相羰化的水平。对反应气中H2 的影响研究表明 :H2 促进甲醇甲烷化反应 ,羰化产物选择性随H2 含量增加迅速下降 ,而且甲醇转化率也明显降低 ,H2 的影响是参与甲烷化反应 ,而没有引起催化剂失活 ,除去H2 后 ,催化剂活性很快恢复 ,其影响是可逆的。 相似文献
967.
2H NMR和PFG-NMR用于研究拉伸过程中Nafion结构的改变以及对溶剂分子运动性质的影响.2H谱表明单轴拉伸Nafion膜在拉伸比率较低情况下(L5),通道排列取向程度随着拉伸比率变大而增大,同时扩散实验表明水分子的运动能力也得到增强,表明取向化的通道网络有助于增强材料取向方向质子的导电能力,可以用于提高质子膜材料性能.在取向达到最大值后(L≥5)继续拉伸,膜内水分子的移动能力相比略有降低.溶胀实验表明取向膜的溶胀行为呈各向异性,拉伸作用致使膜内通道沿拉伸方向取向排列,通道的取向效应使得其在垂直拉伸方向(Y)和膜厚度方向(Z)溶胀更为显著.拉伸Nafion膜对甲醇的吸附能力随着拉伸比率的增加而增强,同时甲醇的扩散数据显示,甲醇的运动能力在该通道网络中也随着拉伸比率的变大而不断增强,甲醇燃料在该类质子膜内的渗透效应得以增强,不利于其在直接甲醇燃料电池中的应用. 相似文献
968.
Ling-Ling LI Ren CHEN Jian DAI Ye SUN Zuo-Liang ZHANG Xiao-Liang LI Xiao-Wa NIE Chun-Shan SONG Xin-Wen GUO 《物理化学学报》2017,33(4):769-779
采用"our own-N-layered integrated molecular orbital+molecular mechanics"(ONIOM)和密度泛函理论(DFT)结合的方法,在5T、12T、104T_9和104T_(12)H-ZSM-5模型中研究了苯和甲醇甲基化的分步和协同机理。描述了中间体物种和过渡态的结构。考察了H-ZSM-5催化剂Br?nsted(B)酸强度对苯和甲醇甲基化反应机理的影响。反应活化能结果表明,在B酸强度更强的H-ZSM-5催化剂上,苯和甲醇甲基化反应更容易发生,反应活化能更低。随着B酸强度增强,分步机理的反应活化能比协同机理的反应活化能降低的更多。B酸强度增强对分步机理更有利。当分步机理成为主导反应路径时,分步机理中甲醇脱水步骤生成的甲氧基中间体进一步生成大体积烃类的副反应会导致H-ZSM-5催化剂因积炭而失活。合理调变H-ZSM-5催化剂的酸强度对提高催化剂的催化活性和稳定性有重要意义。 相似文献
969.
本文在广泛搜集现有文献中甲醇各项热物性实验数据的基础上,开发出以Helmholtz自由能为显式、以温度密度为自变量的新的甲醇状态方程。该方程可适用于温度在176~710 K,压力不高于5000 MPa,密度不大于70 mol/I的区间。方程计算饱和液密度的不确定度在430 K以下为0.4%,430 K以上为0.6%。方程计算密度的不确定度在压0.1MPa以下区域为1%,100 MPa以上区域为3%,0.1 MPa与100 MPa之间为5%,而靠近临界点处达到10%。力程计算饱和蒸汽压的不确定度为2%。经分析,方程趋势合理,这表明方程在极高或极低的温度和压力下具有合理的外推性。 相似文献
970.
采用共沉淀法制备了CuO/ZnO/CeO2/ZrO2甲醇水蒸气重整催化剂,探讨了陈化时间对催化剂性能的影响.结果发现,延长陈化时间能增加催化剂的表面铜原子数和改善催化剂的还原性能,但与此同时也降低了催化剂的储放氧性能.延长陈化时间,CuO/ZnO/CeO2/ZrO2催化剂的氢产率随表面铜原子数的增加而成线性增长.另一方面,重整尾气中的CO含量也随着储放氧能力的下降而增加.综合考虑产氢率和重整尾气中CO含量,最佳陈化时间为2h,此时,CuO/ZnO/CeO2/ZrO2催化剂表现出了最佳性能. 相似文献