全文获取类型
收费全文 | 30854篇 |
免费 | 4466篇 |
国内免费 | 8370篇 |
专业分类
化学 | 17740篇 |
晶体学 | 554篇 |
力学 | 430篇 |
综合类 | 542篇 |
数学 | 2201篇 |
物理学 | 22223篇 |
出版年
2024年 | 271篇 |
2023年 | 857篇 |
2022年 | 1300篇 |
2021年 | 1276篇 |
2020年 | 854篇 |
2019年 | 1185篇 |
2018年 | 859篇 |
2017年 | 1127篇 |
2016年 | 1163篇 |
2015年 | 1221篇 |
2014年 | 2178篇 |
2013年 | 2124篇 |
2012年 | 1989篇 |
2011年 | 2045篇 |
2010年 | 1943篇 |
2009年 | 2068篇 |
2008年 | 2197篇 |
2007年 | 1793篇 |
2006年 | 1893篇 |
2005年 | 1684篇 |
2004年 | 1550篇 |
2003年 | 1333篇 |
2002年 | 1186篇 |
2001年 | 1201篇 |
2000年 | 973篇 |
1999年 | 913篇 |
1998年 | 803篇 |
1997年 | 807篇 |
1996年 | 775篇 |
1995年 | 822篇 |
1994年 | 651篇 |
1993年 | 544篇 |
1992年 | 539篇 |
1991年 | 472篇 |
1990年 | 425篇 |
1989年 | 412篇 |
1988年 | 104篇 |
1987年 | 75篇 |
1986年 | 30篇 |
1985年 | 13篇 |
1984年 | 12篇 |
1983年 | 11篇 |
1982年 | 8篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 312 毫秒
991.
考察了阳离子、非离子和阴离子表面活性剂存在下水杨酸-2’-乙基己基酯(EHS)的吸收光谱和激发态分子内质子转移(ESIPT)荧光光谱. 结果表明, EHS可增溶在胶束中, 2’-乙基己基碳链朝向胶束内核, 而水杨酸基朝向胶束-水界面; 胶束环境有利于EHS分子对紫外光的吸收和分子内氢键的形成, 从而使ESIPT 荧光显著增强, 激发态分子以发射可见光和非辐射去活化方式衰减; 并根据EHS和表面活性剂分子的结构和大小, 解释了EHS分子在胶束中的结合位点, 荧光猝灭和酯水解的光谱测量进一步为此结合位点提供了佐证. 相似文献
992.
A determination method has been optimized and validated for the simultaneous analysis of tetracycline (TC), oxytetracycline (OTC), chlortetracycline (CTC) and doxycycline (DC) in honey. Tetracyclines (TCs) were removed from honey samples by chelation with metal ions bound to small Chelating Sepharose Fast Flow columns and eluted with Na2EDTA-Mcllvaine pH 4.0 buffers. Extracts were further cleaned up by Oasis HLB solid-phase extraction (SPE), while other solid-phase extraction cartridges were compared. Chromatographic separation was achieved using a polar end-capped C 18 column with an isocratic mobile phase consisting of oxalic acid, acetonitrile and methanol. LC with ultraviolet absorbance at 355 nm resulted in the quantitation of all four tetracycline residues from honey samples fortified at 15, 50, and 100 ng/g, with liner ranges for tetracyclines of 0.05 to 2 μg/mL. Mean recoveries for tetracyclines were greater than 50% with R.S.D. values less than 10% (n= 18). Detection limits of 5, 5, 10, 10 ng/g for oxytetracycline, tetracycline, chlortetracycline and doxycycline, respectively and quantitation limits of 15 ng/g for all the four tetracyclines were determined. Direct confirmation of the four residues in honey (2-50 ng/g) was realized by liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC/MS/MS). The linear ranges of tetracyclines determined by LC/MS/MS were between 5 to 300 ng/mL, with the linear correlation coefficient r〉 0.995. The limits of detection of 1 to 2 ng/g were obtained for the analysis of the TCs in honey. 相似文献
993.
C30卡宾三叶结分子结构与稳定性的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
三叶结分子是最简单的非平凡纽结分子, C30卡宾三叶结分子是由一条闭合的(C≡C—)15 sp杂化碳链组成的, 是具有D3对称性的拓扑手性分子. 本文用密度泛函方法[DFT/RB3LYP/6-31G(D)]对分子结构和光谱性质进行了研究, 在优化构型的基础上通过自然键轨道(NBO)方法和轨道能级研究了它的共轭性、成键情况和稳定性, 并与平面型C30卡宾环分子进行了比较. 计算结果表明三叶结分子的三叶弧上形成了非平面的C≡C共轭和扭曲的内螺旋结构, 交叉处具有弱成键作用, 且分子轨道也发生了扭曲; 三叶结分子比卡宾环的共轭性和赝Jahn-Teller效应都明显小, 而总能量高. 因此, 分子打结是一个能量升高的过程. 相似文献
994.
电化学原位拉曼光谱的应用及进展 总被引:8,自引:0,他引:8
常规电化学研究方法是以电信号为激励和检测手段,它提供的是电化学体系的各种微观信息的总和,难以准确地鉴别复杂体系的各反应物、中间物和产物,并解释电化学反应机理.近年来,由谱学方法(以光为激励和检测手段)与常规电化学方法相结合产生的谱学电化学技术得到迅速... 相似文献
995.
以β-二酮连接的含生色团丙烯酰类单体及其饱和模型化合物的荧光行为 总被引:8,自引:0,他引:8
通过合成一系列同一分子中既含有给电子性荧光生色团又含缺电子性碳碳双键的烯类单体, 发现这类单体在相同生色团浓度下的荧光强度均明显低于相应的饱和模型化合物或聚合物[1~3]. 这种现象称为荧光结构自猝灭效应(SSQE), 以区别于浓度自猝灭现象. 对于电子状态与之相反的单体, 即含受电子性荧光生色团的乙烯基醚类单体, 也观察到了SSQE[4,5]. 进一步的研究结果表明, SSQE是光照条件下分子内电子给受体之间电荷转移作用的结果, 分子中电子给受体间的间隔基长度和溶剂的性质等都对SSQE有显著的影响[6]. 以往合成的含给生色团的丙烯酰类单体, 其电子给受体间是通过饱和脂肪链相连, 当生色团和受电子性碳碳双键之间以β-二酮结构相连时, 这类单体的荧光性质如何, 是否发生SSQE是我们的关注所在. 另一方面, β-二酮类化合物在一定波长光照射条件下, 常发生烯醇式与酮式的互变异构化. 虽然已有许多文献报道有关烯醇式-酮式互变异构过程中各种光谱的变化以及用核磁、红外、紫外等光谱手段研究烯醇式-酮式互变异构动力学, 但有关β-二酮类化合物互变异构过程中荧光光谱的变化的报道却很少[7~11]. 本文合成了以β-二酮连接的含二甲氨基苯基生色团的烯类单体, 1-(4-二甲氨基苯基)-4-甲基-4-戊烯-1,3-二酮(DMPDK)及其饱和模型化合物1-(4-二甲氨基苯基)-1,3-丁二酮(DMBDK), 研究了其光谱性质及光致互变异构行为. 相似文献
996.
末端碳链长度对偶氮苯自组装膜结构的影响 总被引:4,自引:0,他引:4
The end-group dominated molecular orientation in the azobenzene self-assembled monolayers (SAMs), CnAzoC2SH (n=1-4), on gold was evaluated for the first time by grazing incidence reflection absorption FTIR spectroscopy (RA-FTIR). All these azobenzene SAMs have highly-organized and closely-parked structures, with the molecule tilting away gradually from surface normal direction with the increase of end group alkyl length. 相似文献
997.
998.
利用电动势法得到了牛血清白蛋白(BSA)与十二烷基硫酸钠(SDS)相互作用的结合等温线. 通过四阶导数紫外光谱法和荧光光谱法研究了相互作用过程中芳香族氨基酸残基微环境极性的变化. 通过研究发现, 随着SDS浓度的逐渐增大, SDS在BSA上的平均结合数(v)逐渐增大, 色氨酸(Trp)残基所处微环境的极性在减弱后保持基本不变, 酪氨酸残基所处微环境的极性在明显增强后稍有减弱, 苯丙氨酸残基所处微环境的极性略有增强. 结果表明, 当v由0增大到14时, SDS主要结合在BSA的Trp-213附近并逐渐形成聚集体, 从而诱导BSA由结构域ⅡA 开始逐渐展开. 此后, SDS呈正协同作用的特点与BSA 结合, v急剧增大. 当v约为302 时, SDS在BSA上的结合基本达到饱和, BSA的构象趋于稳定. 相似文献
999.
烟草三维荧光特征和品质评吸的关系 总被引:2,自引:0,他引:2
研究不同品种烟草石油醚冷萃取物的三维荧光光谱,包括烟草所共在的荧光性质和各自的荧光特性,寻找它们与烟草香味,颈头等吃味之间的关系,选择合适的量值指标,为烟草品质的 观感官评估提供了一个实用的对照方法。 相似文献
1000.