钨硅铁杂多酸盐的Mssbauer谱研究(Ⅱ)——三取代杂多钨硅酸盐异构体

三取代杂多钨硅酸盐SiW_9M_3O_(40)~(n-)有4种异构体,即A-α、A-β、B-α、B-β型。α和β异构体的定向合成条件成熟且性质研究也较深入,故容易鉴别。A和B异构体则不易区分。我们合成了α和β-M_aH_b[SiW_9Fe_3(H_2O)_3O_(37)]·xH_2O(M=K~+,Me_4N~+,Et_4N~++Na~+,Bu_4N~+;a+b=7),测定了四乙基铵钠盐的Mssbauer谱、X射线光电子能谱和磁矩,确定了异构体中Fe的位置以及杂多阴离子的异构类型。     

氟化锶／氧化钕催化剂的甲烷氧化偶联性能及其吸附氧物种的原位FTIR光谱研究

氟化锶／氧化钕催化剂的甲烷氧化偶联性能及其吸附氧物种的原位ＦＴＩＲ光谱研究龙瑞强，万惠霖，赖华龙，蔡启瑞（厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室，厦门，３６１００５）关键词甲烷氧化偶联，氟化锶／氧化钕，吸附氧物种近年来，甲烷氧化偶联（ＯＣＭ）的...     

[η~5-Bz_5C_5(CO)_nM]_2的合成及结构

本文通过η~5-Bz_5C_5MNa与氧化偶联试剂Fe_2(SO_4)_3/HOAc/H_2O的反应合成了含η~5-五苄基环戊二烯基配体的两个金属-金属单键化合物[η~5-Bz_5C_5(CO)_3M]_2(1:M=Mo;2:M=W),产率分别为45％和19％。1在沸腾的甲苯中可进一步脱羰而以98％的产率生成金属-金属三键化合物[η~5-Bz_5C_5(CO)_2Mo]_2(3)。1～3的结构均经碳氢分析,IR,~1H NMR和MS鉴定。3的结构尚被单晶X射线衍射分析确证。该晶体属单斜晶系,空间群P2_1/c,晶体学数据:。α=1.1335(5),b=1.3823(4),c=2.1655(6)nm;β=102.33(3)°;V=3.315(2)nm~3;Z=2;D_x=1.34g/cm~3;F(000)=1380。     

催化反应—导数示波极谱法测定痕量钨

在盐酸介质中，痕量钨对钛（Ⅲ）还原金莲花橙的缓慢反应有强烈催化作用，在ＮａＯＨ介质莲花橙Ｏ于－０．５０Ｖｖｓ．ＳＣＥ产生一灵敏的导数示波极谱波。据此，建立了一定检测限和测定范围分别为０．８ｎｇ／ｍＬ和１．６－８０ｍｇ／ｍＬＷ的催化反应－示波极谱新方法，用于钢和矿样中钨的测定，获得满意结果。     

ANPZ的合成及ANPZ·DMSO(1∶1)晶体结构

富氮杂环化合物被认为是理想的高威力含能材料,因为这些化合物大多具有高的分子密度、低易损性和正的生成焓[1]。2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪(ANPZ)是一种富氮杂环含能材料,也是合成新型高能钝感含能材料2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)的前体。美国DuPont公司的Do     

过氧亚硝酸与酪氨酸的反应机理

用密度泛函理论(DFT)研究了过氧亚硝酸与酪氨酸的反应机理. 在B3LYP/6-311G(d,p)水平上对该反应体系的反应物、中间体、过渡态和产物进行了几何构型优化并计算了振动频率和能量. 计算结果表明, 过氧亚硝酸不易直接与酪氨酸反应, 而是先分解产生自由基(·OH和·NO2), 而后再与酪氨酸分步作用. 过氧亚硝酸与酪氨酸的反应生成两种主要产物, 分别为3-羟基酪氨酸和3-硝基酪氨酸, 这一结论与实验所得到的结果一致. 此外在同一计算水平上采用SCRF(PCM)方法计算了溶剂化效应, 结果表明, 极性溶剂可以增加自由基结合的稳定化能, 并降低反应通道的活化能, 有利于反应的进行.     

VLW爆轰产物状态方程

论述了独立自主建立的VLW爆轰产物状态方程的理论基础及其应用．本状态方程的特色是：第一,对新型高能密度材料爆轰性能参数,能提供较可靠的计算数据．第二,应用范围广,既可计算凝聚相炸药的爆轰参数又可计算燃料空气炸药的爆轰参数．还可计算火药的燃烧性能参数．计算结果,令人满意．     

含能配合物M（BTA）（phen）m·nH2O生成反应的热动力学

合成了6种固态含能配合物M（BTA）（phen）m·nH2O（M=Mn,Co,Ni,Zn,m=2,n=5;M=Cu,m=2,n=1;M=Pb,m=1,n=1;BTA=N,N′-二四唑胺,phen=1,10-菲咯啉）,并对它们进行了表征.用RD 496-CK2000型微热量计测定了298.15 K下各配合物的液相生成反应焓ΔrHmθ;改变反应温度,在实验和计算基础上,得到了液相生成反应的热力学参数（活化焓、活化熵和活化自由能）,速率常数和动力学参数（表现活化能、频率因子和反应级数）.     

一维含簇聚合物{[WOS3Cu3（NCS）（ani）2（4，4’-bipy）1.5]·2（ani）}n的合成及晶体结构

在过去的几十年里．以Mo（W）／Cu/S簇合物为前驱物进行含簇配位聚合物的自组装一直让化学工作者对此怀有浓厚的研究兴趣。这主要是因为此类化合物不仅具有丰富的化学结构。而且在光学材料、吸附材料、生物化学等方面都具有重要的用途肚121。例如,含簇三维聚合物{[WSCu4（4,4’-bipy）4][WS4Cu4I4,4＇-bipy）2]}∞不仅具有漂亮的孔洞结构,