Preparation and characterization of polyphenylene sulfide-based chelating fibers

A series of novel chelating fibers containing sulfur, nitrogen, oxygen heteroatoms were prepared via the functionalization of chloromethylated polyphenylene sulfide （CMPPS）. The structures, micromorpholo- gy and physicochemical properties of these fibrous adsorptive materials were characterized by FT-IR, elementary analysis, TG and SEM-EDS. The results show that chelating fibers had high functional group contents （3.94 mmol/g for thiourea, 3.85 mmol/g for mercapto, 5.00 mmol/g for methylamine and 6.07 mmol/g for ethylenediamine, respectively）. Owing to the unique matrix of polyphenylene sulfide fiber, these fibrous adsorbents possess excellent thermostability. This synthetic method proved a simple and efficient way for the preparation of chelating fibers.     

含蜡原油胶凝过程特性研究

利用RS75流变仪在小振幅振荡剪切的模式下分别研究了3种不同历史条件下含蜡原油的胶凝过程, 同时通过偏光显微镜观察了不同降温速率条件下原油中的蜡晶形貌. 结果表明, 在静态降温条件下, 降温速率越大, 原油胶凝的温度越低, 原油形成的胶凝结构越弱; 并且降温速率越大, 原油在恒温静止过程中, 结构随时间恢复的速率越大, 恢复至平衡所需时间越长, 但最终的平衡结构却越弱; 在同样的降温速率下, 原油低温胶凝结构随着降温过程中剪切作用的增强而减弱, 但当历史剪切速率超过一定数值时, 原油的胶凝结构将基本不再继续变化; 在同样的历史剪切速率下, 降温速率越大, 原油在低温(31 ℃)静止初始的储能模量越小, 但最终的平衡结构却越强.     

新型含硫(氧)肟醚衍生物的合成、杀虫活性及其结构活性关系研究

通过1-芳基含硫(氧)酮肟与相应的拟除虫菊醇卤化物在氢氧化钠和相转移催化剂条件下反应或1-芳基含硫(氧)酮肟与相应的拟除虫菊醇卤化物的三乙基季胺盐在氢氧化钠条件下反应, 合成了1-芳基含硫(氧)酮O-苄基肟醚C1～C96共96个化合物. 它们的结构经质谱, 1H NMR, IR和元素分析确证. 生物活性测定结果表明, 该类化合物对鳞翅目和同翅目害虫表现出显著活性, C74和C93对粘虫、叶蝉的活性[LC50/(mg•L－1)]分别为1.4, 0.63和0.31, 1.2. 优于对照药氰戊菊酯.     

三元配合物RE(Et2dtc)3(phen)热化学性质的规律性

在无水乙醇中, 用铜试剂(NaEt₂dtc•3H₂O)和邻菲咯啉(o-phen•H₂O)分别与13种低水合氯化稀土合成了三元固态配合物(其中5种尚未见文献报道), 确定它们的组成可用通式RE(Et₂dtc)₃(phen)表示. IR光谱表明配合物中RE³⁺与3个NaEt₂dtc中的6个硫原子双齿配位, 同时与o-phen中的2个氮原子双齿配位. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下13种水合氯化稀土盐及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及13种化合物液相生成反应的焓变, 并通过合理的热化学循环, 求得了标题配合物的固相生成反应焓变; 测定了标题配合物298.15 K的比热容. 用RBC-II精密转动弹热量计测定了标题配合物的恒容燃烧热, 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓. 发现系列配合物RE(Et₂dtc)₃(phen) (RE＝La, Pr, Nd, Sm～Lu)的多项热化学性质, 如低水合氯化稀土盐在无水乙醇中的溶解焓以及配合物的液相生成反应焓变和固相生成反应焓变、常温比热容、标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓都与稀土原子序数作图呈现“三分组现象”. 较集中地反映出配合物中RE³⁺与配体间的化学键有一定程度的共价性, 这是由于稀土离子5s²5p⁶轨道对4f电子的不完全屏蔽引起的.     

碱液萃取前后原油中酸性化合物组成的高分辨质谱分析

采用改进的碱液萃取方法分离杜巴原油中的酸性化合物(主要是环烷酸),通过高分辨质谱分析萃取过程中不同组分酸性化合物组成,以研究碱萃取前后酸性化合物的分布与组成特征。实验结果表明,电喷雾傅立叶变换离子回旋共振高分辨质谱(ESI-FT-ICR-MS)是分析原油中酸性化合物的强有力的手段;酸性化合物分布于碱萃取前后的各个组分中,但其组成有明显的差异,碱液萃取出的石油酸主要是相对分子质量小于500的酸性组分,增加反萃取溶剂的用量和极性有利于脱除萃取物中的非碱性氮化合物,对石油羧酸的组成影响不大。     

一种新的含硫手性β-氨基醇配体的合成与表征

为发展含硫手性配体,以L-甲硫氨酸为手性源,经酯化、缩合、还原氨化,最后与格氏试剂反应,设计合成了一种新的含硫二茂铁基β-氨基醇手性配体,其结构通过IR,1HNMR,13CNMR,HRMS进行了表征.     

生物降解原油研究的新方法

利用沥青质包裹烃和沥青质钌离子催化氧化（RICO）产物中的生标对生物降解原油进行了研究。研究表明，虽然原油中的生标受到了严重破坏，但利用这两种方法在沥青质中均可以获得较为完整的生标系列。与其它方法相比，这两种方法简单方便，结果较为可靠、准确，可能是生物降解原油研究的发展方向。     

含硫希夫碱的合成研究

合成了一种含硫希夫碱—1，4-双[(2’-甲醛缩硫代氨基脲基)苯氧甲基]乙烷及其中间产物1，4-双[(2’-甲醛)苯氧甲基]乙烷．其结构经元素分析，IR和1H NMR表征。     

基于原油中金刚烷指纹半定量分析进行原油鉴别

采用气相色谱质谱联用(GC-MS)技术,建立了原油中金刚烷化合物内标法半定量的分析方法,确定了基于谱图特征和计算保留指数的组分定性方法,对26种单金刚烷、双金刚烷化合物进行了定性与定量分析.对不同地理位置海上油井平台6个原油金刚烷指纹进行了分析.研究表明,原油中单金刚烷总含量在200～1200 μg/g之间,双金刚烷总...