含羧基的含氟嵌段共聚物的合成及表面性能研究

利用原子转移自由基聚合反应以及随后的大分子链中叔丁酯基团的水解反应,合成了一系列具有不同含氟量和羧基含量的二嵌段共聚物,并分别通过GPC, ¹H NMR和FT-IR对共聚物的组成和结构进行了表征.进一步考察了这些含羧基或羧酸钠基团的含氟嵌段共聚物在吡咯烷酮或水中的溶解性能、临界胶束浓度、表面活性、达到饱和吸附时每个分子在表面所占据的面积,以及成膜后的临界表面张力等性能.实验结果表明,此含氟嵌段共聚物能显著降低吡咯烷酮和水的表面张力,成膜后表现出与聚四氟乙烯极为接近的低表面能特性.     

聚合物载体-稀土金属配合物的研究IV.含亚硫酰基聚合物载体-稀土金属配合物的合成,表征及其催化活性

Styrene-2-(methylsulfinyl)ethyl methacrylate copolymer-supported MCl3 complexes, where M = La, Pr, Nd, Eu, Ho, Er, Tm, and Yb, were prepared and characterized by IR spectroscopy. The catalytic activity of the polymer-supported NdCl3-(iso-Bu)3Al system towards stereospecific polymerisation of butadiene was 2-3 times higher than that of NdCl3-(iso-Bu)3Al-DMSO system. The cis-1,4 content of polybutadiene formed was >98%.     

AN ATOMIC FORCE MICROSCOPY STUDY ON THE AGGREGATION OF ISOTACTIC POLY（METHYL METHACRYLATE）

Aggregation process of isotactic poly(methyl methacrylate) (i-PMMA) has been studied extensively for many years, and considerable progress has been made in both experimental and theoretical studies. They are, however, seldom sustained by real-space observations of the underlying morphology. In this paper, the aggregation process of i-PMMA in concentrated acetone solutions and the fractal structure of the resulting three-dimensional clusters were characterized on the basis of real-space AFM observations of their two-dimensional projection. It was found that spherical multiple-chain particles formed upon collapse and aggregation of the involving chains as a whole during quenching the solution to room temperature. By keeping the solution at room temperature, the initially formed particles stick together upon contact to form larger particles through reassembling very slowly. The succeeding collision of the enlarged spherical particles leads to the formation of small clusters. These newly formed small clusters grow when they meet with other clusters or single Brownian particles. This leads to the formation of large clusters with fractal dimension of 1.95$±0.05, which suggest a reaction-limited cluster aggregation of i-PMMA in a concentrated acetone solution. This is in accordance with the conclusion obtained by light scattering measurements.     

一种耐高温憎水聚芳醚的合成与性能初步研究

以双酚芴单体和全氟联苯为原料,通过亲核取代反应,在较低温度(120℃)下直接聚合,得到了一种高分子量的含芴部分含氟的聚芳醚,并用1H-NMR进行表征.合成的聚合物具有好的热稳定性,玻璃化温度达到271℃,5%的热失重为420℃.这些聚合物能溶于四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿和DMAC等常见的有机溶剂,通过溶液浇注的方法制备出光滑、柔韧的膜,并利用表面接触角(CA)对膜材料的表面性能进行了表征.用氯仿制备膜的接触角为102°,而用四氢呋喃制备膜的接触角为107°,接触角接近聚四氟乙烯(112°),具有较好的憎水性.     

热处理对超疏水性含氟丙烯酸酯共聚物膜表面性能的影响

以微乳液聚合法和溶液聚合法制备丙烯酸全氟烷基乙基酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物, 以1,1,2-三氟三氯乙烷为溶剂, 采用溶剂挥发成膜法直接制备出超疏水膜, 并研究120 ℃热处理对超疏水膜表面性能的影响. 对于用乳液聚合方法制备的超疏水膜, 随着热处理时间的延长, 滚动角表现出先逐渐增大直至完全不能滚动, 然后重新回复到极小滚动角的特殊变化过程, 而静态接触角只是略微减小, 完全不同于热处理对平滑的含氟聚合物表面接触角的影响. 扫描电镜结果显示, 聚合物膜表面形貌对应出现从微/纳复合粗糙结构到微孔粗化并重新形成微/纳复合多层粗糙结构的变化.     

氟醚链的合成及超分子性能研究

以2,3,5,6-四氟-1,4-苯二甲醇为原料,经选择性单醚化、溴代及酯化反应合成了一种新型的氟醚链(Ⅰ),通过IR、MS、1H NMR对目标化合物和中间体结构进行了确证.以此作为富π电子供体和缺π电子联吡啶大环化合物环双(百草枯-亚苯基)四阳离子环蕃(CPQT)自组装形成新型准轮烷Ⅱ(I-CPOT),并利用1HNMR化学位移变化跟踪该准轮烷在温度调控下的分子开关功能.     

P(HPMA-FMA)荧光探针制备、细胞毒性评估及细胞吞噬示踪检测

以甲基丙烯酰氯、三乙胺和荧光素反应得到荧光素甲基丙烯酸酯(FMA),将其与聚N-(2-羟丙基)甲基丙烯酰胺(HPMA)以物质的量之比1∶10混合并通过引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)引发聚合反应,生成带有荧光探针的聚合物P(HPMA-FMA)。采用台盼蓝排染法评估了该聚合物的细胞毒性,荧光显微镜和流式细胞仪观察和检测了全反式维甲酸(ATRA)诱导HL-60细胞分化过程中,P(HPMA-FMA)被细胞吞噬后的荧光示踪效应。结果表明:P(HPMA-FMA)的细胞毒性极低,当P(HPMA-FMA)的质量浓度为4~16mg/mL时对细胞增殖无影响;当其质量浓度为30μg/mL时即可满足荧光显微镜定性示踪观察和流式细胞术定量检测所需要的荧光强度。     

中国化学会第十三届全国氟化学会议第二轮通知

由中国化学会主办,上海应用技术学院、中国科学院有机氟化学重点实验室联合承办的第十三届全国氟化学会议定于2014年8月20~24日在上海市上海应用技术学院奉贤校区举行,本次会议将为国内氟化学的学术界、氟化工工业界同行提供一个相互学习交流的平台,进一步推动我国氟化学领域的学术研究和氟化工产业的转型发展.届时国内外知名学者、行业技术专家、产业链关联企业代表将应邀出席会议,现将会议各项事宜通知如下.一、大会主题交流氟化学、氟化工、含氟医药农药及含氟材料等领域的研究进展、发展状况和趋势,推进产学研交流与合作.二、会议交流内容1、有机及无机氟化学基础及应用基础理论研究,2、含氟能源、新材料及环境,3、含氟医药、农药及其精细化工中间体。4、氟化工技术等当前热点研究领域.     

基于竞争配位的Ca2+特异性响应1H/19F磁共振成像分子探针

合成了一种含~(19)F的Mn~(2+)配合物3,12-二(2-氧代-2-((2,2,2-三氟乙基)氨基)乙基)-6,9-二氧杂-3,12-二氮杂十四烷酸锰(Ⅱ)(Mn(Ⅱ)-L,1),可实现对Ca~(2+)特异响应的~1H/~(19)F磁共振成像分析。~(19)F核在近距离的顺磁性Mn~(2+)影响下产生了顺磁弛豫增强作用,使~(19)F的横向弛豫时间T_2急剧缩短而磁共振信号锐减。当有Ca~(2+)存在时,与配体L的竞争配位使得~(19)F远离Mn~(2+)离子,从而~(19)F磁共振信号得到恢复。同时,由于Mn~(2+)离子从配合态变为游离态,水配位数增加使得其对~1H的纵向弛豫时间T_1弛豫性能增加,从而~1H磁共振成像信号也增强。相关实验的结果证实了该配合物是一种能对Ca~(2+)特异性响应的~1H/~(19)F磁共振成像探针。     

可用于建材防水涂料的含氟聚氨酯的研制及性能研究

以聚醚二元醇和异氰酸酯合成两端含异氰酸酯基的聚氨酯预聚物,将含氟醇与聚氨酯预聚物进行反应,得到端基含氟的聚氨酯,制备了一系列含氟聚氨酯涂料。对涂料的性能研究显示,聚合物对基材具有良好的附着力,且随着含氟量的增大,制备的含氟聚氨酯涂层对水及乙二醇的接触角数值逐渐增大,表面能和吸水率逐渐降低;聚合物体系均一,未发生相分离。表明通过化学方法将含氟链段引入聚氨酯结构,得到了稳定的含氟聚氨酯聚合物,且涂料的表面性能得到提高。该含氟聚氨酯在建材防水涂料领域有广阔的应用前景。