微波辐射下苯并(口恶)唑基吡啶的合成

含有苯并唑基的杂环化合物由于其特殊的生理活性而广泛用作医药、农药[1];因为具有较高的荧光量子产率,还可作为荧光增白剂、闪烁剂[2]等。现有合成方法反应时间长[3,4],而且需高温下进行。微波辐射下的有机合成具有反应时间短、产率高的特点[5]。本文在微波辐射条件下,利用邻氨基酚和吡啶羧酸的缩合反应,合成了2种苯并唑基取代吡啶。其优化反应条件为:多聚磷酸为催化剂,微波输出功率为500W,辐射时间4分钟。相比于常规反应,该条件下的反应速率是常规加热法反应速率的60倍且产率有所提高。合成路线如下:ppA=Polyphosphoricacid1　…     

一种新型双亚胺吡啶铁系催化剂的乙烯低聚研究

线性α 烯烃广泛地应用于洗涤剂、增塑剂、润滑油等精细化学品的合成以及作为共单体制备线性低密度聚乙烯 (ＬＬＤＰＥ) .目前工业上主要是应用ＳＨＯＰ法[1] 、Ｃｈｅｖｒｏｎ工艺和Ａｍｏｃｏ工艺[2 ] 通过乙烯低聚制备 .近些年发展起来的新型高活性后过渡金属乙烯低聚催化剂能够高选择性地制备线性α 烯烃[3 ,4] .Ｂｒｏｏｋｈａｒｔ等[4] 的研究表明 ,对于双亚胺吡啶铁系乙烯聚合催化剂而言 ,配体上苯基的邻位取代基位阻减小可以实现乙烯低聚 ,并具有高活性、高选择性以及理想的低聚产物分布 .本文的工作是从配体的空间位阻效应对催化剂…     

24元大环双核铜配合物的合成及对超氧化歧化酶的模拟

合成了三个24元大环双铜(II)配合物作为SOD模拟物, 配体由2, 6-二乙酰基吡啶与3-氧杂戊烷1, 5-二胺缩合而成, 以SCN^-, N~3^-, im^-桥联, 其中前面两个桥联双铜(II)配合物是新配合物。用多种物理方法进行了表征, 并用EPR和电子光谱研究了桥基为im^-的配合物与N~3^-, SCN^-, F^-和Br^-的键合。其中N~3^-发生轴向配位, SCN^-使im^-断裂, 与SOD的键合作用类似, F^-, Br^对模拟物无明显作用。     

二氯·{2-乙氧甲酰基-6-[1-[(2,6-二乙基苯)亚胺基]乙基]吡啶}合钴(II)的晶体结构极其对乙烯齐聚的催化活性

利用2,6-二甲基吡啶作为起始物合成了不对称前驱体6-乙酰基-2-乙酯基吡啶，在此基础上合成了单亚胺吡啶配体（5）和相应的Co(II)配合物二氯·{2-乙氧甲酰基-6-[1-[(2,6-二乙基苯)亚胺基]乙基]吡啶}合钴(II)（6）。晶体结构分析表明：配体5作为三齿配体以[N, N, O]原子和两个氯离子与中心钴(II)配位，形成畸变的三角双锥配位环境，其中吡啶氮原子和两个氯原子形成赤道平面。将该钴配合物作为催化剂应用于乙烯的聚合过程，以MAO为助催化剂，在15.5ºC下作用1 h，可达到1.820×10⁴ g/mol-Co∙h∙atm的催化活性。     

双金属配合物重铬酸四吡啶合镍(Ⅱ)[Py4Ni(HCrO4)2,TPND]:合成、晶体结构和氧化性质研究

本文合成了双金属配合物重铬酸四吡啶合镍(Ⅱ)[Py4Ni(HCrO4)2,TPND],晶体结构解析表明,TPND是一个以Ni(Ⅱ)为中心的正八面体配合物,而每两个分子之间由两个Ce-O-Cr桥相连接.并对TPND的氧化性质进行了研究,发现其具有很高的脱氢活性,对芳香酮腙的脱氢氧化产率较高(8l%～91%).     

2,6—双（1′—苯基—3′—甲基—5′—氧代—4′—甲酰吡唑）吡啶稀土配合物的合成

在乙醇－水溶液中合成了１４种２，６－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代－４′－甲酰吡啶）吡啶稀土配合物，元素分析确定其化学组成的ＲＥ２Ｌ３．ｎＨ２Ｏ并用紫外可见光谱、红外光谱，核磁共振谱，热分析，荧光光谱，摩尔电导等进行了表征。     

铕和镧与吡啶—2,6—二甲酸配合物的NMR研究

合成了稀土铕，镧与吡啶－２，６－二甲酸形成的二元配合物及铕与邻菲罗啉和吡啶－２，６－二甲酸形成的三元配合物，经元素分析确定该配合物的组成分别为二元：Ｎａ３「Ｅｕ（ＤＰＣ）３」．２Ｈ２Ｏ，Ｎａ３「Ｌａ（ＤＰＣ）３」２Ｈ２Ｏ；三元：ＮａＥｕ（ＤＰＣ）２；ｐｈｅｎ．４Ｈ２Ｏ。用核磁共振研究了配体与稀土的配位方式，讨论了诱导效应、屏蔽效应及稀土离子的顺磁性对配合物化学位移和ＮＭＲ谱图的影响。     

铀-2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚-Triton X-100析相体系的研究及应用

本文研究了铀-2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氨)-5-二乙氨基苯酚(3,5-diBr-PADAP)-Triton X-100析相光度体系,建立了矿石中微量铀的测定方法,在pH 7.5三乙醇胺-盐酸介质中,将胶束溶液在 95±1℃加热 1h.络合物即被Triton X-100相完全富集.络合物最大吸收峰位于565nm.摩尔吸光系数为1.02×10～5L·mol～(-1)·cm～(-1),铀含量在0～12μg/5mL服从比耳定律.采用TBP萃淋树脂分离干扰离子,测定矿石中微量铀,结果满意.     

希土胺羧酸配合物的研究——Ⅲ.吡啶-2,6-二甲酸钕配合物{[Nd(HDPA)(DPA)(H2O)2]·4H2O}n合成及其晶体结构

关于吡啶-2,6-二甲酸希土配合物晶体结构有Na₃[Ln(DPA)₃]·yNaClO₄·xH₂O类型的报道^[1]。本文合成了{[Nd(HDPA)(DPA)(H₂O)₂]·4H₂O}_n。配合物单晶并测定了其结构。     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铂(Ⅳ)显色反应的研究

研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（３，５－ｄｉＣｌ－ＰＡＤＭＡ）与铂（Ⅳ）的显色反应及铂配合物的质子化行为。结果表明，在０．０４～０．４８ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ２ＳＯ４溶液中，于加热的条件下，试剂可与铂（Ⅳ）形成稳定的１∶２绿蓝色ＰｔＬ２Ｈ２＋２配合物，其最大吸收波长位于６３４ｎｍ，表观摩尔吸光系数为９．７３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，桑德尔灵敏度为０．００２μｇ·ｃｍ－２。铂配合物的三级质子化常数分别为：ｌｇＫａ１＝３．９１，ｌｇＫａ２＝－２．２１，ｌｇＫａ３＝－３．３７。较大量的常见金属离子及除钯、钌外的其它贵金属离子不干扰测定。利用Ｐｔ，Ｐｄ与试剂反应所需的温度差异，可以用差减法消除微量Ｐｄ的干扰．铂（Ⅳ）浓度在每１０ｍＬ０～７．５μｇ范围内符合比尔定律。所拟方法用于二次合金管理样－８８及催化剂中微量铂的测定，结果满意。