反相液相色谱中同系物收敛的热力学表征

以液相色谱中的溶质计量置换保留模型(SDM-R)为理论基础,从热力学角度进一步对反相液相色谱中同系物的收敛性进行了研究。建立了溶质平均收敛点坐标的计算方程,并从自由能变的角度表征了收敛点坐标的物理意义,阐明了收敛点的纵坐标相等的原因是溶质在收敛点处的自由能变为零。浓度收敛点的横坐标是1mol纯溶剂的解吸附自由能;而碳数收敛点的横坐标为当流动相中有机溶剂的浓度为纯有机溶剂浓度的十分之一时的同系物端基的保留自由能的负值。并以实验数据对该方程进行了验证,两者符合程度甚佳。     

吡咯同系物C4H4XH(X=N,P,As,Sb)二阶超极化率的理论研究

用ab initio HF，MP2和B3LYP三种方法的输出结果，根据完全态求和公式自编程序计算了吡咯同系物的二阶超极化率．结果表明随着杂原子序数的增大，体系的二阶超极化率也随着增大．从对称性出发，利用二态模型讨论了体系光学非线性增大的原因．从杂原子基团与吡咯同系物二阶超极化率之间所成的线性关系，可以得出决定体系非线性光学性质的主要因素是杂原子．与呋喃同系物的光克尔效应相比，吡咯同系物是具有良好应用前景的非线性光学材料．     

反相液相色谱中溶剂强度规律的研究

 以溶质计量置换保留模型 (SDM R)为依据 ,通过研究 3种正链醇同系物溶剂置换剂对 14种正链醇同系物溶质色谱保留行为的影响 ,发现计量置换参数Z(对应 1mol溶质被吸附时从溶质与固定相接触处释放出的溶剂的总摩尔数 )、lgI(与 1mol溶质对固定相亲和势有关的常数 )和 j(与 1mol溶剂对固定相亲和势有关的常数 )均随着同系物置换剂相对分子质量的增大而减小 ,并呈现出线性变化 ,表明溶剂强度与溶剂分子的大小有关 ,分子愈大 ,溶剂洗脱能力愈强 ,并遵循同系物规律。     

气-液色谱中同系物保留值交点规律的理论探讨

]本文从气-液色谱保留方程出发,从理论和实际两方面研究了气-液色谱中同系物保留值的交点规律,发现：当同系物成员服从碳数规律时,lnVg1/T图有共同交点,此交点位置不但与同系物种类有关,而且与固定相组成有关;当用交点座标预测保留值时,只有选用同一固定相上同一同系物的交点座标,预测结果才是正确可靠的。     

用灰色模型预测同系物的液相色谱保留值

利用灰色理论的ＧＭ（１．１）模型研究了５－二甲胺萘－１－磺基胺盐酸盐（Ｄｎｓ胺）的同系物在不同组成流动相的反相高效液相色谱中的保留值与取代基碳原子数的关系．根据不同色谱条件下所建立的数学模型，计算和预测了６种Ｄｎｓ胺同系物在６种不同流动相组成色谱系统中的保留值ｋ．并用相同的方法计算和预测了烷基取代苯和对氨基苯甲酸酯系列物的液相色谱保留值．计算和预测值的相对偏差小于３％．误差率高，预测精度比文献的预测结果好．     

反相液相色谱法分离烷基苯磺酸钠同系物及其异构体

1　引　　言烷基苯磺酸钠表面活性剂广泛用于许多领域 ,传统的分析方法只能用于分类鉴别。现代分析技术包括气相色谱法(ＧＣ)、高效液相色谱法 (ＨＰＬＣ)和毛细管电泳 (ＣＥ)已广泛用于烷基苯磺酸钠的分离分析。由于烷基苯磺酸钠难以挥发 ,ＧＣ的应用受到限制 ,ＣＥ未实现烷基苯磺酸钠异构体的分离 ,ＨＰＬＣ具有可直接分析、分离模式多、检测方便等优点 ,广泛用于烷基苯磺酸钠的分析。ＨＰＬＣ已成功实现了烷基苯磺酸钠同系物分离 ,而对异构体的分离不完全 ,且报道不多。本文采用Ｃ18反相色谱柱、流动相中添加磷酸二氢钠电解质的液相色谱…     

反相液相色谱中保留值变化规律的研究——保留值收敛性的理论探讨与实验验证

本文根据反相液相色谱中顶替吸附多种相互作用模型,系统地研究了不同色谱参数(如流动相组成、柱温、溶质、溶剂及键合相配体分子中的碳数)对保留值收敛性的影响,并用热力学方法导出了4个新的保留值收敛方程,已经在各种同系物实验中得到了验证。另外,本文还建立了一种能够采用计算机直接从实验数据计算保留值收敛点坐标的方法,预测值与做图法得到的结果完全一致。     

反相高效液相色谱中同系物组分的线性S－logk＇w相关分析

研究了反相高效液相色谱中不同冲洗剂体系中同系物组分的线性Ｓ－ｌｏｇｋ＇ｗ相关分析（ＬＳＬＣ）。ＬＳＬＣ分析可以用来表征反相高效液相色谱的柱系统，在ＬＳＬＣ方程Ｓ＝ｐ·ｌｏｇｋ＇ｗ＋ｑ中，ｑ／ｐ主要表征了柱相比的对数（ｌｏｇΦ），而且对给定冲洗剂系统是一个常数；由ＬＳＬＣ所获得的相比并不显著的随同系物的种类的变化而变化，它是随Ｇ＿１８键含量的增加而增加的。     

油田水中苯及其同系物的分离分析

研究了使用SC-2000国产色谱仪和手动顶空进样法,对油田水中的苯及其同系物进行分离分析的可行性。优化了实验条件,以苯为测试对象,最小检测限为10ppb,相关系数为0.9997,相对标准偏差(RSD)为1.7%,且所得到的色谱图中苯、甲苯、乙苯分离效果好,具有良好的峰形,方法快速、简便、廉价且准确,可以用于油田水中苯及其同系物的分离分析。     

有机同系物性质递变的基本规律

发现了有机同系性质递变的两个基本规律：等差递变和等比递变，它们可分别表示为Ｐ＝ａ＋ｂｎ和Ｐ＝ｃ＋ｄａ，式中Ｐ同系物的某种性能，ｎ的同系物的重复结构单元数，ａ，ｂ，ｃ，ｄ和α为系数，研究结果表明，同系物的加和型性能一般遵守等差递变规律，如标准生成焓和临界体积等，结构型性能通常遵守等中比递变规律，如电离能，电子亲和能，密度，沸点，粘度与表面张力等。