直链饱和一元羧酸凝聚型物理性质递变规律

有机同系物的物理性质大致可分加和型、结构型和凝聚型性质三大类。加和型性质是以组成原子的种类和数目为基础的 ,在同一系列中 ,这类性质是碳原子数的线性函数。结构型性质与分子中电子活动有关 ,蒋明谦先生曾对有机同系物各种结构型性质进行研究 ,提出了有机同系物结构型性质的同系线性规律[1 ] ,但该规律对凝聚型性质却无力有效描述。引起凝聚型性质的主要原因是分子间相互作用 ,由于作用机制的复杂性 ,与结构重复单元数值ｎ呈比较复杂的关系。尽管最近有人用指数函数[2 ] 来描述直链饱和一元羧酸结构型和凝聚型性能递变规律 ,这类函数…     

采用主成分分析结合相关系数法提高苯及其同系物含量预测结果的准确度

采用短波近红外光谱法对苯及其同系物进行了检测,研究了多组分近红外光谱主成分的特点和物理意义。指出前几个主成分和此多组分混合物的相关系数曲线十分相似,给予理论证明并指出了成立的条件。主成分结合相关系数法可以鉴别出系统高频噪声,扣除这部分噪音可有效地提高预测模型的预测准确度。     

高效液相色谱法测定高含水量辣椒制品中的辣椒素类物质

样品以70%乙醇提取,采用反相高效液相色谱分离,色谱条件:色谱柱ZORBAX SB C184.6 mm×250mm,5μm;流动相为甲醇-水(体积比70∶30);流速0.8 mL/min;UV230 nm检测;进样量20μL。以外标峰面积法定量辣椒素(C)、二氢辣椒素(DC)、去甲二氢辣椒素(NDC),结果以斯氏指数(SHU)计。NDC的色谱行为与C极其类似,NDC采用C的标准曲线定量。C和DC的RSD分别为1.0%、1.5%(n=5);平均回收率分别为97%、96%。C和DC在0.001~0.1 g/L范围内线性良好;检出限(LOD)为0.1 mg/L,定量下限(LOQ)为0.5 mg/L。方法满足辣味水平评价要求。     

脂肪酸的色谱保留时间规律与质谱特征研究及其在食品分析中的应用

用石油醚提取食品中的脂肪,经甲酯化反应后,采用HP-88(100m×0.25mm,0.33μm)弹性石英毛细管柱分离脂肪酸甲酯的同系物及异构体,GC/MS法测定。研究了不同链长脂肪酸的同系物及异构体的气相色谱出峰顺序,得到其保留时间规律;研究了不同脂肪酸的质谱断裂规律,选择3个特征离子来鉴定脂肪酸成分。建立了3个特征离子确定脂肪酸碳数及双键数目,色谱保留时间规律确定脂肪酸顺反异构体及双键位置异构体的方法。本法无需标准品即可快速测定脂肪酸同系物及异构体的含量,适用于脂肪酸组成的研究;及油脂、食品中脂肪酸,特别是反式脂肪酸的测定。     

疏水作用色谱中流动相组成对溶质保留行为的影响

 首次研究了疏水作用色谱 (HIC)中芳香醇同系物在不同种类盐流动相中的保留行为。以计量置换保留模型中的参数Z分析了HIC中小分子与生物大分子保留行为的差别 ,以及不同流动相组成对两种类型溶质的洗脱范围及洗脱能力的影响。与反相色谱相似 ,芳香醇在HIC中的保留仍存在同系物规律。比较了小分子和生物大分子在不同盐溶液中的Z值变化 ,表明流动相中的盐仅改变小分子与固定相的水合程度 ,而对生物大分子 ,除改变其和固定相水合程度外 ,还会影响生物大分子与固定相接触区的分子构象     

用灰色模型预测同系物的液相色谱保留值

利用灰色理论的ＧＭ（１．１）模型研究了５－二甲胺萘－１－磺基胺盐酸盐（Ｄｎｓ胺）的同系物在不同组成流动相的反相高效液相色谱中的保留值与取代基碳原子数的关系．根据不同色谱条件下所建立的数学模型，计算和预测了６种Ｄｎｓ胺同系物在６种不同流动相组成色谱系统中的保留值ｋ．并用相同的方法计算和预测了烷基取代苯和对氨基苯甲酸酯系列物的液相色谱保留值．计算和预测值的相对偏差小于３％．误差率高，预测精度比文献的预测结果好．     

气-液色谱中同系物保留值交点规律的理论探讨

]本文从气-液色谱保留方程出发,从理论和实际两方面研究了气-液色谱中同系物保留值的交点规律,发现：当同系物成员服从碳数规律时,lnVg1/T图有共同交点,此交点位置不但与同系物种类有关,而且与固定相组成有关;当用交点座标预测保留值时,只有选用同一固定相上同一同系物的交点座标,预测结果才是正确可靠的。     

反相液相色谱中保留值变化规律的研究: 同系物和柱温对保留值的影响

根据反相液相色谱保留模型和Martin方程, 采用热力学方法导出了一组包括各种色谱参数(如柱温、流动相中有机改性剂浓度以及溶质、溶剂和键合相表面烷基配体中的碳数)的线性保留方程。利用这组方程能够解释反相液相色谱中各种线性保留规律和实验现象, 并预测和实验验证了多种文献未报道的线性规律。     

反相液相色谱中溶剂强度规律的研究

 以溶质计量置换保留模型 (SDM R)为依据 ,通过研究 3种正链醇同系物溶剂置换剂对 14种正链醇同系物溶质色谱保留行为的影响 ,发现计量置换参数Z(对应 1mol溶质被吸附时从溶质与固定相接触处释放出的溶剂的总摩尔数 )、lgI(与 1mol溶质对固定相亲和势有关的常数 )和 j(与 1mol溶剂对固定相亲和势有关的常数 )均随着同系物置换剂相对分子质量的增大而减小 ,并呈现出线性变化 ,表明溶剂强度与溶剂分子的大小有关 ,分子愈大 ,溶剂洗脱能力愈强 ,并遵循同系物规律。     

反相液相色谱中同系物结构参数收敛的热力学表征

以液相色谱中的溶质计量置换保留模型为理论基础,从热力学角度对反相液相色谱中同系物四种分子结构参数的收敛性进行了研究,推导出计算收敛点的坐标方程,并从热力学角度阐述了收敛点坐标的物理意义。这些参数收敛点纵坐标的自由能变均为０。基于任何常数值与２．３０３ＲＴ之乘积均带有能量量纲,故横坐标为分别用Ｚ和这些参数表征自由能时两者之间的补偿自由能。并进一步讨论了同系物收敛性存在的实质是在收敛点时,溶质的总保留